紫外可见分光亮度法

1、第三章可见紫外分光光度法 概述:定量分利用物质对可见一紫外光具有选择性吸收的性质，对物质进行定性,析。紫外，可见光区波长从200760nm , P12表13 1特点：1灵敏度高10-410-7g/ml25%相对误差0.10.2%2准确度符合微量分析要求，相对误差而化学分析3快速4应用范围广几乎所有的无机离子和有机物 二.电磁辐射和电磁波：一光的二相性：波动性，微粒性其波动性描述可用:c/频率波长c光速紫外光200400nm可见光400760nmnm红外光760nm 300um1 A=10-10m/ c(cm 1)(1 A =10-1 nm)1nm=10-9m有时以波数c表述：1/波数定义：光在

2、真空中通过单位长度距离时的振动次数。例：入=200nm 其频率和波数分别为：1nm=10-7cm 107153 10 /200 101.5 10 Hz711/1/200 1050000cm二光的能量表示：电磁辐射与物质相互作用，所表现出来的发射与吸收现象用微粒性 解释。每个光子所具有的能量为：hc .Ehhc波长越长，光子能量越小；反之，越大。三分子能级与电磁波谱：分子中有原子，电子。分子，原子，电子运动的能量是量子化的。看P7 图 12-5n=1 tn=2是电子能级，每个电子能级都存在几个振动能级。而每个振动能级 又存在几个转动能级，整个分子总能量为：由能级图知：E电 E振E转当吸收一定能量

3、辐射光的光子时，分子有较低能级跃迁至较高能级，吸收 光子的能量必须与分子跃迁的能级差相等，否那么不被吸收。即：E分子 E2 EiE光子h电磁波谱：近紫外 可见光 红外光 远红外 微波无线电波外层电子跃迁分子振动和转动分子转动核能级跃迁§ 1根本原理一 .Beer Lamber定律：吸收光度法的根本原理。比耳定律：描述物质吸光与浓度的关系。朗伯定律：描述物质吸光与厚度的关系。Beer Lamber定律：描述物质吸光与厚度，浓度的关系。由图：一束平行单色光照对有ds = kdndn 小断层所含吸光质点数ds 截面上不被占去的一局部不让光通过的面积捕获光的面积捕获光子的几率:ds kdns

4、 s光强lx照射此断层减弱了 dIx。卄 dlx kdn即:lxs1 业n kdnlo lx0 s,lknInloslnIg Ig e k l oss ， n V C In l Cs代入：lg ElCI。BeerLamber 表达式式中:T 透光率l 0A IgT E l C适用形式适用条件:1. 单色光2. 稀溶液10-2 10-5M 吸收度的加和性：a、b、c三种物质共存时A 总AaAbAc二吸光系数和吸收光谱：一吸收光谱的产生前边已讲，分子有振动、转动、电子能级，由能级图知，跃迁是量子化的, 不同跃迁所需能量不同。我们知道当用可见一紫外光辐射物质时，引起的是外层电子跃迁，由电子 跃迁而产

5、生吸收光谱。因电子跃迁同时伴有振动、转动跃迁，所以吸收光谱是谱带而 不是谱线。/max,谷位所对应的波'/h,吸收光谱的峰二吸收光谱特征：P15 图 13-2峰位所对应的波长为最大吸收波长 ： 长为最小吸收波长 Zmin，肩位所对应的波长为 位及形状取决于物质的分子结构三吸光系数；温度有关，当后边几个条件给定时,A=ECLE 吸光系数E与物质本性有关，与单色波长，溶剂，E仅与物质本性有关。定量依据。所以，E是物质的特性常数，可做物质定性、E愈大，灵敏度愈高。A 求法：E CL1mol/L厚度为1cm时的吸光度当c表示不同时，E有不同的数据和名称。1. 摩尔吸收系数：在一定波长时，溶液浓

6、度为L=1cm , C相当于1mol/L ,入一定时的吸收系数2. 百分吸光系数：1%E1cm解释：因1 mol/L太浓，不符合L B定律，所以是折算到1 mol/L 不同波长下，不同，所以使用时应注明波长。摩尔吸光系数与比吸光系数关系：M E；cm多用于研究分子结构10E；cm多用于含量测定吸光系数用途:1. 定性依据2.3.例:定量依据吸收强度指标氯霉素323.15hnax=278nmc=2.00mg/100mlT%=24.3% 求：解：E；cm -lgT307CL 2.00 10 3 1M 1%E1cm 9920 10影响Beer定律因素：A=ECL=KC一化学因素：当溶液中浓度改变时，

7、溶液可能产生离解， 缔合与溶剂间的作用等而产生偏离。例：P16图13-4。亚甲蓝阳离子水溶液单体吸收峰在660nm。二聚体吸收峰在 610nm。随浓度增大 660nm 吸收峰减弱，610nm处吸收峰增强，从而使吸收度与浓 度关系发生偏离。二光学因素：1. 非单色光： 单色光是Beer定律一个重要前提，但真正的单色 光难以得到。入 1, h光同时照样品时:I I。10 ECL当波长为h I21 01 I02I01 10E1CLI. 10 E2cL02I 01I02A lgTE1CL /% 10I0. I曰 e2 cl°1°2讨论：当Ei=E2时,A= E1CLBeer定律成立

8、E1E2时，假设入1测定波长，入2干扰波长 e1>E2时，A/,产生正偏差分子上的后项指数E1-E2<0分子比分母小 E1<E2时，A产生负偏差 E1与E2差愈大偏差愈显著。非单色光来源有两种：光谱带宽度：P17中间一段，谱带宽度越小，单色性越好，但是复合光。杂散光：不讲帮助谱带宽范围内的光为杂散光来源于光学系统不够完善，保管不善，光学 元件有灰浆或霉斑，杂散光在透射光很弱的情况下产生明作用可使光谱形状改变。I Is假设杂散光Is不被吸收：T-I。Is吸收光谱有时在末端吸收处出现峰 就由于不被吸收的杂散光引起的2. 其他光学因素：简单一提 女口：散射、反射、非单行光等均可使

9、尽量减少偏差。四透射率测量误差：在光学分析中，仪器的噪音影响定量分析准确定因素。A产生偏差，一般用空白溶液做空白，以IECLT10I 0仪器上有T%和A两种刻度，T %是由光讯号转变为电讯号再经放大而测得 T,有一 定的不准确性？T，既然T有误差，那么求得 C也有误差，因此我们应了解在什么 T 范围内，所引起的 C相对误差较小。0.434. 丁 lnTc A1 ,ClgTELEL y0.434dTELTdCdCdTC 0.434Tl nTorC TlgTEL上式说明，测定结果浓度的相对误差是透光率T的函数，同时也取决于？T的大小。?T是仪器测得透光率的不确定局部根据噪音类型分两局部考虑一类是暗

10、噪音，另一类是热检测器噪音。有时两者同时起作用。1暗噪音：不管有光照或无光照时,暗噪音是光电检测器与放大电路等各部件的不稳定性，噪音幅度不变，简言之与光照讯号无关。C如图：P20图13-7 A值在0.80.2范围内，较小，C所以可见一紫外分光光度法中， A的适宜范围为0.20.8。2讯号噪音：随光讯号强弱而变化的讯号噪音。自己了解§2紫外一可见分光光度计 仪器类型、型号很多、主要有五局部：、主要部件:1. 光源:钨灯或卤钨灯为固体炽热发光，发射连续光谱。最适宜使用波长 360760nm可见光区。卤钨灯发射强度比钨灯强。氢灯或氘灯：气体放电发光。发射150400nm的紫外光源。氘灯比氢

11、灯光强，且使用寿命长 23倍，现代仪器多用氘灯。2. 单色器：分出所需波长的光，包括色散元件，狭缝和准直径。P21图13-8 单色器光路示意图.进入狭缝的光，经准直径变成平行光投入色散元件。色散元件使各种不同 波长的平行光有互相不同的投射方向。再经准直径相同的聚光镜将色散后的 平行光聚于出口，按波长排列成光谱。 调波长1 色散元件：棱镜：其色散作用是由于其材料对不同波长的光有不同的折光率。 可从混合光中所渤海内的各个波长从长到短依次分散成一个连续光 谱。棱镜分光得到的的光谱按波长排列是疏密不均的。长波长折射率小，波长数目多，较密。短波长折射率大，波的数目小，疏。对紫外光有吸收，对可见光色散率大

12、， 所以入射光为可见时用。对紫外光有很好的色散作用，所以入射光为紫外光时石类棱镜：玻璃用。6001200条平行条纹/mm。利用狭缝衍射后光的干预作用，使不用波长的光有不缺点：有多级光谱，各级光谱会局部重叠而相互干扰,光栅：是密集条纹的光学元件，复合光通过条痕狭缝时，同方向而引起的色散作用。需适当绿光与棱镜区别：色散后的光谱是均匀分布的。准直镜：以狭缝为焦点的聚光镜。作用：将入单色光的光变成平行光；将色散光后的平行光聚集于出口狭缝。(3)狭缝：狭缝太宽，单色光不纯，可使吸收值改变。狭缝太窄，单色光纯，但光通量小，降低灵敏度。A值不所以狭缝宽度应适当，选择方法，当减小狭缝宽度样品液的 再改变时为适

13、宜。廉价仪器，如72型、721型，狭缝固定，不可调。棱镜仪器，因不同波长处色散不均匀，狭缝宽度应随波长改变而 调节，波长需换标。狭缝光栅仪器：由于不同波长时谱线等距， 所以在某一实验中， 可固定在某一宽度。3. 吸收池：可见光玻璃：*石类：紫外光4. 检测器：利用光电效应产生光电流的元件。常用光电池，光电管两类。(1) 光电器：一种光敏半导体。光照对上，产生电流缺点：易疲劳，仪器使用久用，需休息恢复。(2) 光电管：P23图13-10阴极镀上对光敏度的碱金属或碱土金属氧化物，受光照射时发射出 电子。电子受阳极吸引而产生电流。阴极材料不同，对不同光的敏 感程度不同，不同波长测定时，要选择不同光电

14、管。紫敏：适用波长200650nm红敏：6501000nm(3) 光电倍增管：其原理与光电管同，只是在阴极，阴极间加了倍增极，一般9个，P23 图 13-11当阴极受光照后发射电子，此电子被电压高于阴极 90v的第一倍增极吸引打击到此倍增极上，每个电子使倍增极发射出多几倍的 电子；然后 再被高90v第二极吸引九极后，可发射出106107个电子，然后使阳极收集，使电流大大增强。(4) 二极管列陈检测器：今年来才用于分光光度计的多道检测器。即在晶体硅上紧密排列一 系列光二极管检测管，当光照射时，二极管输出电讯号与光强成正 比。其特点能进行快速光谱采集。例：HP8452A型二极管阵列，1/10秒同时

15、并测316个数据，而得全 光光谱，而一般分光光度计最快要316秒。5. 讯号处理与显示器：讯号处理：放大、数字运算。显示器：数字显示、屏幕显示、曲线扫描等。显示方式：T%或A:分光光度计光学性能与类型：光学性能自看(一) 类型：但光束、双光束、光波长1. 但光束分光光度计：(1) 光源：钨灯：可见光特点：光源发光强度随电压改变，故必须加稳压装置。氘灯：紫外光P25图13-2 解释之(2) 吸收度测定：(简介，实验讲)将溶液装入吸收池，这些因素都能使透射光减弱，测定时应注意。a.溶剂和容器：容器：紫外光不能用玻璃吸收池(对紫外光吸收)，用石英溶剂，许多溶剂紫外区有吸收，只能在它吸收较弱的波段使用

16、。例：乙醚210nm不能使用 P29表13-4极限波长6. 空白比照：先做空白：除被测组分外，按样品液同样处理的溶液。如上所述，除了被测物吸 收外，有容器、溶剂的吸收， 还有反射、散射等因素均使透过光减弱， 应扣除之， 以保证得到 A 完全为被测的 A。*用 双光束分光光度计测定时， 参比池和测定池的光记为 1 个波长， 用双波长分 光光度计测定时，使用一个吸收池。2. 双光束分光光度计：单光束分光光度计虽有稳压装置，稳压能力 ±10%，电压改变使测定有误差。 同时为了自助记录等，开展了双光束仪器，较普遍使用。P25 图 13-13光源、单色器与单光来源仪器相同所不同的是通过狭缝 3

17、 的单色光经凹镜4 反射至斩波器扇面镜 1 ，分成强度相等的两束光，两束光交替地经凹镜5，6，一道光经参比液 10，另一道经样品液 11，这两束光最后再经扇面 2，交替 照射至光电倍增至 12，最后由电导仪比拟两束光的强弱，由显示器指示被测液 的 T% 或 A 。双束光与单束光仪器主要不同点：双光束仪有参比光束与样品光束，可 减免因光源强度不稳而引入的误差。测量中不需移动吸收池。可直接改变波 长测定 A 。§3.定性、定量分析定性鉴别：同一化合物在同一溶剂中应有相同的吸收光谱，即不仅Max、Amin、2sh相同，且所以波长处吸收系数相同， 利用此性质， 可将试样标准品的吸收光谱或有关

18、数据进行比 较。1. 核对光谱数据：核对Amax和Amax处的吸收系数。在 Amax处时，E较大。灵敏度高。吸收 峰处与相邻 AE 变化较小，测得 A 较准确。某一化合物有几个吸收峰时，应峰、谷、 肩等同时对照。假设两个化合物有不同的吸光基团，可能有相同的 Amax，但£不同，Qmax可用于鉴别吸光基团。分子中含有相同集团的同系物，其 £相差不大，但由于分子量不同，E11c%m 相差较大。例：甾体激素类药物，黄体酮、皮质素等，其Amax =240nm max 1.5 1.7 10 4范围，差异不大，但其 E11c%m 3.50600 之间变化，有较大的鉴别意义。2. 比照吸

19、光度的比值：用同一浓度的溶液和同一厚度的吸收池， 取吸光度比值即吸收系数比值消去浓度 与厚度的影响。不只一个吸收峰的化合物，在不同峰峰与谷测吸光度比值未定性 鉴别A1E,CL E,A2 E2CL E2例：维生素 Bi2，药典规定： A361/A278=1.7O1.88A361/A55O=3.153.453. 核对光谱曲线的一致性：用上边介绍的方法不能发现吸收曲线中其他局部的差异，这时可将试样和 标准品配成相同浓度的溶液，在同一条件下绘制吸收曲线，假设吸收曲线完全相同， 那么可能为同一物质，假设有差异，那么并非同一物质。例：醋酸可的松，醋酸氢化可的松，与醋酸泼尼松的加ax几乎均为240nm，口=

20、390, 但从吸收光谱看 P28图15-13，有差异。有机化合物成千上万种，不同化合物具吸收曲线相似甚至有时完全相同，所以吸收光谱相同，只能说二者可能是同一化合物，有时还需要更换溶剂再试液或参考其他光谱来鉴定。二纯度检测：1. 杂质检查：(1) 假设一化合物在可见光、紫外光区没有吸收，而所含杂质有较强是吸收， 那么杂质可检出。例：乙醇中假设喊苯，苯256nm有吸收，而乙醇无，故假设在尼56nm假设测出有吸收，那么说明乙醇中含苯。(2) P28化合物有较强吸收，杂质吸收弱或无吸收。吸光系数降低；假设杂质 在某吸收波长处吸收比化合物更强，那么吸收系数增大；有吸收的杂质将 使化合物吸收变形等。2.

21、杂质限量检查：5%葡萄糖，稀至1%, 284nm, A<0.32合格纯是相对的，不纯是 绝对的，药物无论怎么精制，总含有少量杂质，只要杂质不超出一定限量即可。例：肾上腺素在合成过程中有以肾上腺酮，二者吸收曲线P28图12-16，在Q310nm肾上腺酮无吸收，在 310nm处测吸收度即可检查肾上腺酮的混入量。方法：肾上腺素成品配成2mg/ml, L=1cm，在310nm时测A , A 0.05，肾上腺酮口C 酮 mg/ml10 0050.0011mg/ml4530 0011肾上腺酮% 巴00 100%0.06%0.2有时用峰谷吸收度比值控制杂质限度。例：碘解磷定 其吸收曲线，碘解磷定有很多

22、杂质,如顺式异构体及中间体等，在 有吸收，而杂质无吸收，而在 而碘磷为纯品的，假设有杂质,294nm处，碘解磷定262nm处杂质有吸收，A262 T,比值药典规定:三.单组分定量分析:根据Beer定律，物质在一定波长处的吸光度与浓度间线形关系。 选择一定波长测 A即可求出C,通常选择 加ax进行测定，在此处A最大，灵敏度高，误差可减小。假设一物质有几个吸收峰，如图，似乎应选入1,但实际选择时，应考虑有无其他物质干扰，且一 般不选靠近短波末端的吸收峰。此处还应考虑溶剂有无干扰，在进行物质组分测定时，测定波长时，必须大于溶剂的极限波长。一吸光系数法：样品% C测 100%c配AEL0.591746

23、 17.92 10 4 g/100ml用的是E；cm,二求出浓度为100ml中的g数 假设用的是&时，测出浓度为摩尔浓度。C测 7.92 10 4g/100ml7.92 10 3mg/ml样品% C测100%c配样品重稀释因子100%7.92 10 3mg/ml20.00125010.00100100%mg /ml*例：某样品20.00mg二标准曲线法： 配制一系列的标液C1 , C2 CnCx测 A1, A2, AnAx绘制标准曲线，由图查出 Ax所对应的Cx三对照法：样品Ax=EcxL因为标与样为冋一物质有在选定波长下E相等。标准品As= ECsLAxCxAsCsCxAxAsCs四

24、，多组分测定方法:有两种或多种组分共存时，应根据各组分吸收光谱重叠的情况未考虑测定方法。P31 图 13-18由于a与b吸收光谱的加ax互不干扰，所以可以分别在与?max测a与b。(2)由于a在入处b不干扰，所以可直接在Xi处按单组分测定法测 可由A的加乘法计a,测 算。b时，由于a的光谱与之局部重叠,A：bAaAb2 2E；CaE；CbE；CbEb A2abE2E；Caa、b吸收光谱相互重叠，那么需设法消除干扰，分别测定 b 介绍几种方法一 解线形方程组法:AiabAiaA：EiaCaEibCb注: EEEE；均为纯 a,b在 i,2解之：可得Ca和Cb。二双波长分光光度法利用两束不同波长的

25、单色光入、?2分别照射样品液入i参比波长，恤测定波长，测出Ai、A2在同一条件下测？A与C成正比，可用于测定相互 重叠的混合物。1.等吸收波长消去法：例：图13-19假设a为被测组分，b为干扰组分。A1AAbh 1图A2A；Abh 2AA；Ab AaA；A；Aaa；Abf%2f%1E：E； CaL即：？A与Ca有关，而与Cb武官，排除了 b的干扰。应说明的是1组分a在 两个波长处的？A愈大，测定的灵敏度愈高，有利于测定。 2同样方法可消除a 干扰测b组分。入1、与h的选择方法：以一个hmax为入1,做入轴纯县，与另一组分的吸收曲线交于一点，过这点作入轴平行线，与b组分吸收曲线交于点，这一交点的

26、入为hh1、与h的选择原那么:(1)干扰组分?A h、-h =0A2 1 0(2)被测组分?A h、-h足够大灵敏度咼2. 不讲系数倍率法倍率减差法：P33图 5、6、7、8、9： 10虚线干扰组分无峰，无等吸收点。要用系数倍率法消 除干扰。假定某一纯品在 h, h处A1 , A2有K= A1/A2，使该组分在某一波长 A放大K 倍，那么该组分在来年感波长处的？A=0。即:AKA2A10或AA2KA10如图 P3413-21 y干扰,x测，假设选 h , h测定，y的吸收度A2<A 1令:KAy1 / Ay2即: KAy2AyAKAX2Ay2-将处A放大K倍那么:AA2A1K Ax2Ay

27、2Ax1Ay1KAx2Ax1KAy2 Ay1KEx2Ex1CxK'Cx即与成正比，排除了 y的干扰。三三波长法自看，不要求四岛数光谱法：简介不讲五光电比色法：光电比色法是可见分光光度法对于能吸收可见光的有色溶液的测定方法。一些有色溶液或本身无色，但参加显色剂后转化为有色溶液的物质，而使之能 用光电比色法进行测定。此法灵敏、简便，在药物分析中应用广泛。在比色分析中，将待测组分转变成有色物质的反响叫显色反响；与待测组分形 成有色化合物的试剂为显色剂。一对显色反响要求：P38看书读不写板书同一物质可与多种显色剂反响，生成不同的有色物质，分析中选择哪种显色 反响，可由以下几方面考虑。1. 显色

28、物&应较大103105。因为比色法用于微量组分测定，&大，灵敏度高。2. 显色物与被测物间有定量关系3. 显色反响选择性较好反与被测物反响，减小干扰4. 显色物稳定，以确保重现性好。5. 显色物与显色剂颜色有明显区别。二显色反响：在比色反响中，可利用的显色反响种类很多，如络合，氧化复原等，应用最广的是 络合反响。1.络合反响：2.氧化反响：如测Mn或Cr时，可用氧化剂为2MnOsCjO?进行比色。(三)反响条件的控制：1.试剂和溶剂：要使显色反响进行完全，显色剂应过量，但应考虑对颜色的影响。例：低Fe SCN 2Fe3 SCN 0.1MFe SCN 20.2MFe SCN 4浓

29、度不同，产物不同，应控制试剂浓度，使产物组成固定，条件试验。(1)水溶液VaVb之间苦味酸 氯仿2酸度：无色溶剂不同，色不同。所以应选择适当。多数络合剂为弱酸，酸度影响络合剂的离解 例：Fe3+与磺基水杨酸口( sal2-缩写)PH 1.82.5Fe sal48Fe sal2811.5Fe sal-3 3-/褐红色 橙色 黄色>12Fe (OH ) 3 J所以应控制酸度条件试验可能出现情况：3时间:有的络合物易形成，但不稳定。例:Fe ( sch) 2+而Al与铝试剂t红色络合物,需一定时间，Fe (sal) 3 3-很快形成，且很稳定。因此：不同类型的显色反响，应掌握不同的时间来进行比

30、色测定3. 温度：由以上讨论，在进行某物质组分的比色测定时，应先进行条件试验，选在 一定条件下进行，必要时可对实验条件进行优化，以确定最正确条件。§紫外吸收光谱与有机分子结构关系一、根本原理：价电子跃迁而产生可见紫外吸收光谱。价电子有成键的 6电子，与n电子，还可与未成键 P电子(n电子)，价电子在其轨迹中绕分子或原子运动。它们吸 收一定能量后，产生能级跃迁，跃至较高能级一一激发态，未受激发的较稳定状态为 基态。H2H2的成键与反键轨两个原子轨迹线形组合分子轨迹, 低能成键，高能反键(结构化学)迹能级跃迁，需要吸收一定的能量,E h he/he1.?E较大，出现在远紫外区，超出一般仪

31、器可见紫外吸收光谱与价电跃迁类型有关。P41图13-29一 电子跃迁类型：例：CH3OH Amax=183nm可测出末端吸收。3.:含双键的化合物*吸收在200nm左右。的测定范围。例：饱和烷烃 Anax<150 nm2. 含杂原子的烃如：OH, NH2, S, X等，杂原子有孤对电子吸收能量;后可向跃迁，En * E * ,在近紫外区中强吸收。含的 C=C C=O,特点：吸收系数大，一般？>104强吸收假设有共轭双键，电子离域，那么E *减小，A/例：CH2=CH2 Amax=165 nm?=104H2C=CH-CH=CH 2治ax=217nm ?=210004. :含有杂原子的

32、不饱和基团，?<100 近紫外200400nm弱吸收？ 10100归纳：二紫外光谱中一些常用术语：P41生色团：有机化合物分子结构中-N=N-等，能在可见紫外光区产生吸收的原子团。助色团：与生色团或饱和烃相联，能使吸收峰向长波移动的带杂质的基团，如：一 OH， NH2, OR， X 等。红移长移：亦ax向长波长移动的现象 ' 紫移短移：亦ax向短波长移动的现象 增色或减色：吸收强度增大或减弱一一对纵坐标而言。二 吸收带：跃迁类型相同的吸收峰R带：mn*跃迁产生的吸收带，特点：亦ax较长，？<100例：丙酮?max=276nm?=15K带：共轭双键 nn跃迁产生，且共轭f,红

33、移，且？ f 特点： Amax K < AnaxR ?>104例：H2C=CH-CH=CH 2 Zmax=217 (?=104 21000) K 带H2C=CH-CH=CH 2 -CH=CH 2 治ax=258nm ?=135000 K 带"B带：芳香族包括杂环芳香化合物的特征吸收例：苯 P42图13-30 上 23027Onm重心在256nm,并表现出精细结构，因为除了 nn外，同时还有苯环的振动能级跃迁，而产生精细结构，图13-30 下在极性溶剂中，分子振动受到限制，精细结构消失。E带：也是芳香化合物的特征吸收巳带假设化合物联有发色团取代而与苯环共轭时，E2带长移与K

34、带合并。例：三溶剂反响：随溶剂的极性增加，n*跃迁产生红移长移n F*跃迁产生紫移其解释P44二有机化合物的吸收光谱：一 饱和化合物：只产生跃迁，远紫外，在200400nm无吸收，所以常用做溶 齐購二含孤立生色团和助色团的化合物：P44 表 13-7P45 表 13-8三不饱和脂肪族化合物：孤立双键：Amax<200nm1. 共轭烯烃：大 n键存在，使n *能级跃迁?E小，入长移，？增大。其K带Amax估算用 Woodward-fieser 规那么：P46 表 13-10例：H2C= c C=CH2图当有同环双 烯，异环双烯 时，规定按同 环双烯。母体基数2143个烷基取代3X 5一个环外双 必须在共轭体系中 5234nm母体基数253环残基5 X5环外双3X 5增2个共轭 2X 30353nm实测235nm实测355nmCH 3CH3母体基数217母体基数2532个烷基取代2 X 52个烷基取代2 X 5227nm2个环残基2 X 5273nm实测226nm实测265nm2. a B不饱和羰基化合物P48 表 13-11图图母体215母体215a烷基10a烷基10B烷基2X 12B烷基2X 12249nm259nm实测：249nm实测：226nm图图母体215母体215环外双3 X 5环外双5B烷基12增共轭303以上烷3X 18双烯同环39增2共轭3 X