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1、难溶电解质的溶解平衡难溶电解质的溶解平衡20122012届高三化学一轮复习届高三化学一轮复习石门中学石门中学 张平张平课前热身下列各式分别表示何种平衡下列各式分别表示何种平衡: :1 1、HCOHCO3 3- -+H+H2 2O COO CO3 32-2- +H+H3 3O O+ + 2 2、C C6 6H H5 5O O- - +H +H2 2O CO C6 6H H5 5OH + OHOH + OH- -3 3、HAc HHAc H+ +Ac+Ac- - 4 4、AgCl (s) AgAgCl (s) Ag+ + (aq) +Cl(aq) +Cl- - (aq) (aq) 电离平衡电离平衡

2、水解平衡水解平衡电离平衡电离平衡溶解平衡溶解平衡一、难溶电解质的溶解平衡问题1:沉淀溶解平衡的建立(以氯化银为例)1、语言描述:2、化学用语描述:3、平衡的特点:4、平衡常数溶度积常数(溶解限度的定量描述) AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)在水分子的作用下,少量在水分子的作用下,少量AgAg+ +和和ClCl- -脱离脱离AgclAgcl表面溶入水中;表面溶入水中;另一方面,溶液中的另一方面,溶液中的AgAg+ +和和ClCl- -受受AgClAgCl表面正、负离子的吸引,表面正、负离子的吸引,回到回到AgClAgCl的表面析出沉淀,的表面析出沉淀,在一定温度下,当沉淀溶解和在一

3、定温度下,当沉淀溶解和生成的速率相等时,得到生成的速率相等时,得到AgClAgCl饱和溶液,建立动态平衡饱和溶液,建立动态平衡。逆、等、动、定、变逆、等、动、定、变K Kspsp=c=c(AgAg+ +)c c(ClCl- -)AgCl(aq)一、难溶电解质的溶解平衡问题2:溶度积常数及其应用1、同一物质的Ksp与温度有关,与溶液中的溶质离子浓度无关。2、溶度积规则:二、溶度积的常考题型题型一:基本概念的考查题型一:基本概念的考查( (概念的定性分析概念的定性分析) )例例1 1、下列说法正确的是(、下列说法正确的是( )A A、在一定温度下、在一定温度下AgClAgCl水溶液中,水溶液中,A

4、gAg和和ClCl浓度的乘积是一浓度的乘积是一 个常数个常数B B、AgClAgCl的的K KSPSP = 1.8 = 1.810101010molmol2 2LL2 2,在任何含,在任何含AgClAgCl固体固体 的溶液中的溶液中c(Agc(Ag) = c(Cl) = c(Cl) )且且AgAg与与ClCl浓度的乘积等于浓度的乘积等于 1.81.810101010 mol mol2 2LL2 2C C、温度一定时,当溶液中、温度一定时,当溶液中AgAg和和ClCl浓度的乘积等于浓度的乘积等于K KSPSP值值 时,此溶液为时,此溶液为AgClAgCl的饱和溶液的饱和溶液D D、向饱和、向饱和

5、AgClAgCl水溶液中加入盐酸,水溶液中加入盐酸,K KSPSP值变大值变大C同同一物质的一物质的K Kspsp是只与温度有关的常数,是只与温度有关的常数,同同一物质在不同的溶液中的溶解能力一物质在不同的溶液中的溶解能力不同。不同。题型二:溶度积常数的有关计算(定量计算)题型二:溶度积常数的有关计算(定量计算) 例例2 2(20092009福建福建2424)已知)已知298K298K时,时,Mg(OH)Mg(OH)2 2的溶度积常数的溶度积常数 K Ksp= 5.6sp= 5.610101212, ,取适量的滤液取适量的滤液B B(含(含MgMg2+2+), ,加入一定量加入一定量的烧碱达到

6、沉淀溶液平衡,测得的烧碱达到沉淀溶液平衡,测得pH = 13.00pH = 13.00,则此温度,则此温度下残留在溶液中的下残留在溶液中的c c(Mg(Mg2 2) ) = = _ 5.65.61010-10-10molLmolL1 1化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1 11010-5-5mol/Lmol/L时,沉淀就达完全。时,沉淀就达完全。组成相似的电解质,组成相似的电解质,KspKsp越越大,其在水中的溶解能力大,其在水中的溶解能力越大。组成不相似的电解越大。组成不相似的电解质,比较在水中的溶解能质,比较在水中的溶解能力,要将力,要将Ksp

7、Ksp数值作处理。数值作处理。例例3 3(20092009山东卷山东卷2828)运用化学反应原理研究氮、氧等单质及其)运用化学反应原理研究氮、氧等单质及其化合物的反应有重要意义。化合物的反应有重要意义。(3 3)在)在2525下,向浓度均为下,向浓度均为0.1 molL-10.1 molL-1的的MgClMgCl2 2和和CuClCuCl2 2混合混合溶液中逐滴加入氨水,先生成溶液中逐滴加入氨水,先生成_沉淀(填化学式沉淀(填化学式) )。已知已知25KspMg(OH)25KspMg(OH)2 2=1.8=1.81010-11-11, KspCu(OH), KspCu(OH)2 2=2.2=2

8、.21010- -2020。Cu(OH)Cu(OH)2 2例例4. 4. (2010(2010海南高考海南高考) )已知已知K Kspsp( (AgClAgCl) )1.81.810101010,K Kspsp( (AgIAgI) ) 1.51.510101616,K Kspsp(Ag(Ag2 2CrOCrO4 4) )2.02.010101212,则下列难溶盐的饱和溶液中,则下列难溶盐的饱和溶液中,AgAg浓浓度大小顺序正确的是度大小顺序正确的是( () ) A AAgClAgClAgIAgIAgAg2 2CrOCrO4 4 B BAgClAgClAgAg2 2CrOCrO4 4AgIAgI

9、 C CAgAg2 2CrOCrO4 4AgClAgClAgIAgI D DAgAg2 2CrOCrO4 4AgIAgIAgClAgClC例例5 5 (2009(2009广东,广东,10)10) 硫酸锶(硫酸锶(SrSOSrSO4 4)在水中的)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下,下列说法正确的是(双选)沉淀溶解平衡曲线如下,下列说法正确的是(双选) A A温度一定时,温度一定时,K Kspsp(SrSO(SrSO4 4) )随随c c(SO(SO4 4) )的增大而减小的增大而减小B B三个不同温度中,三个不同温度中,313 K313 K时时K Kspsp(SrSO(SrSO4 4) )最大最大C

10、 C283 K283 K时,图中时,图中a a点对应的溶液是不饱和溶液点对应的溶液是不饱和溶液D D283 K283 K下的下的SrSOSrSO4 4饱和溶液升温到饱和溶液升温到363 K363 K后变为不后变为不饱和溶液饱和溶液BC BC 题型三:数型结合考查溶度积常数题型三:数型结合考查溶度积常数例例6(086(08山东山东) )某温度时,某温度时,BaSOBaSO4 4在水中的沉淀溶解平衡曲线在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是如图所示。下列说法正确的是A.A.加入加入NaNa2 2SOSO4 4可以使溶液由可以使溶液由a a点变到点变到b b点点B.B.通过蒸发可以使溶液

11、由通过蒸发可以使溶液由d d点变到点变到c c点点C.dC.d点无点无BaSOBaSO4 4沉淀生成沉淀生成D.aD.a点对应的点对应的KspKsp大于大于 c c点对应的点对应的KspKspC【互动探究互动探究】蒸发后恢复到原来的温度,蒸发后恢复到原来的温度,d d点的大概位置在哪里?点的大概位置在哪里?例例7.(7.(20082008广东广东,9,9) )已知已知AgAg2 2SOSO4 4的的K Kspsp为为2.02.01010-5-5, ,将适量将适量AgAg2 2SOSO4 4固体溶于固体溶于100 mL100 mL水中至水中至刚好饱和刚好饱和, ,该该过程中过程中AgAg+ +和

12、和SO SO 浓度浓度随时间变化关随时间变化关系如图所系如图所示示 饱和饱和AgAg2 2SOSO4 4溶液中溶液中c(Agc(Ag+ +)=0.034 )=0.034 molmol/L/L。若。若t t1 1时刻在上述体系中加入时刻在上述体系中加入100 mL100 mL0.020 0.020 molmol/L Na/L Na2 2SOSO4 4溶液溶液, ,下列示意图中下列示意图中, ,能正能正确表示确表示t t1 1时刻后时刻后AgAg+ +和和SO SO 浓度浓度随时间变化关系随时间变化关系的是的是 ( )( )2424B B 解析解析 已知已知Ag2 2SO4 4的的Ksp=2.0=

13、2.01010-5-5= =c2 2( (Ag+ +) ) c( (SO ),),则饱和溶液中则饱和溶液中c( (SO )=)= 0.017 0.017 mol/L, ,当加入当加入 100 100 mL 0.0200.020 mol/L Na2 2SO4 4溶液时溶液时, c(SO )=2424mol/L034. 0100 . 2mol/L)(Ag252spcK24 =0.018 5 =0.018 5 mol/L, ,c( (Ag+ +)=0.017 )=0.017 mol/L( (此时此时QcQc Ksp Ksp(BaCOBaCO3 3) 饱和饱和NaNa2 2COCO3 3溶液溶液移走上

14、层溶液移走上层溶液H H+ +(重复操作)(重复操作)BaSOBaSO4 4 、BaCOBaCO3 3BaBa2+2+BaSOBaSO4 4BaCOBaCO3 3NaNa2 2COCO3 3 COCO3 32 2- - + + 2Na2Na+ + 1 1、 KspKsp(BaSOBaSO4 4) =1.1=1.11010-10-10、 KspKsp(BaCOBaCO3 3) =5.1 =5.11010-8-8BaSOBaSO4 4的的kspksp比比 BaCOBaCO3 3小,为什么可小,为什么可以转化?以转化?2 2、饱和、饱和NaNa2 2COCO3 3溶液的作用是什么?溶液的作用是什么?

15、3 3、如何操作才能保证绝大多数、如何操作才能保证绝大多数BaSOBaSO4 4 转化为转化为BaCOBaCO3 3?例例10.(10.(20092009浙江理综浙江理综,10,10) )已知已知:25:25时时, ,K KspspMg(OH)Mg(OH)2 2 =5.61 =5.611010- -1212,K,KspspMgFMgF2 2=7.42=7.421010-11-11。下列说法正确的是。下列说法正确的是 ( )( ) A.25 A.25时时, ,饱和饱和Mg(OH)Mg(OH)2 2溶液与饱和溶液与饱和MgFMgF2 2溶液相比溶液相比, , 前者的前者的c(Mgc(Mg2+2+) )大大 B.25B.25时时, ,在在Mg(OH)Mg(OH)2 2的悬浊液中加入少量的的悬浊液中加入少量的 NHNH4 4ClCl固体固体,c(Mg,c(Mg2+2+) )增大增大 C.25C.25时时,Mg(OH),Mg(OH)2 2固体在固体在20 mL 0.01 20 mL 0.01 molmol/L/L氨水氨水 中的中的K Kspsp比在比在20 mL 0.01mol/L NH20 mL 0.01mol/L NH4 4ClCl溶液中的溶液中的 K Kspsp小小 D.25D.25时

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