沉淀滴定法之铬酸法银量法ppt课件

1、 沉淀滴定法（之一铬酸钾法）二、沉淀滴定法条件二、沉淀滴定法条件沉淀的溶解度很小（沉淀的溶解度很小（10-6g/ml10-6g/ml）沉淀反应有确定计量关系，迅速、定量进行沉淀反应有确定计量关系，迅速、定量进行沉淀的吸附作用不影响滴定结果及终点判断沉淀的吸附作用不影响滴定结果及终点判断有合适的指示终点的方法有合适的指示终点的方法第一节第一节 概概 述述一、沉淀滴定法一、沉淀滴定法precipitation titration precipitation titration methodmethod）：）： 定义：以沉淀反应为基础的滴定分析法。定义：以沉淀反应为基础的滴定分析法。三、银量法三、银

2、量法(Aregentometric method)(Aregentometric method)：利用生成难：利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法称银量法。溶性银盐的沉淀滴定法称银量法。 银量法可以测定银量法可以测定Cl-Cl-、Br-Br-、I-I-、SCN-SCN-及及Ag+Ag+及矿及矿物药中的金属离子物药中的金属离子Hg2+(Hg2+(红粉、朱砂红粉、朱砂) )。如葡萄糖氯。如葡萄糖氯化钠注射液的含量测定即用银量法。化钠注射液的含量测定即用银量法。 第二节 银量法 银量法可分为银量法可分为铬酸钾法莫尔法）铬酸钾法莫尔法）铁铵矾指示剂法佛尔哈德法）铁铵矾指示剂法佛尔哈德法）吸附指示剂法法杨司法

3、）吸附指示剂法法杨司法） SAgClSAg2CrO4，根据分步沉淀原理，先生，根据分步沉淀原理，先生成成AgCl，当，当Ag+2CrO42-Ksp时，不形时，不形成成Ag2CrO4 。 铬酸钾法铬酸钾法、原理以硝酸银为滴定剂，、原理以硝酸银为滴定剂，K2CrO4K2CrO4为指示剂，在中性或弱碱性中测定为指示剂，在中性或弱碱性中测定Cl-Cl-及及Br-Br-的方法。的方法。终点前终点前 Ag+ + Cl- AgCl（白色）（白色） SAgCl=1.210-5mol/L终点时终点时 2Ag+ +CrO42- Ag2CrO4 （砖红色）（砖红色） SAg2CrO4=1.310-4mol/L 2

4、2、滴定曲线、滴定曲线( (以组分浓度或浓度负对数为纵以组分浓度或浓度负对数为纵坐标，滴定剂加入体积或体积百分比为横坐坐标，滴定剂加入体积或体积百分比为横坐标作图，得到的曲线标作图，得到的曲线) ) 滴定开始前滴定开始前 Cl-=0.1000mol/L Cl-=0.1000mol/L pCl=-lg0.1000=1.00 pCl=-lg0.1000=1.003-3-10V)(20.000.100010V)(20.00Cl 滴定开始至化学计量点前滴定开始至化学计量点前 若加入若加入AgNO3AgNO3溶液溶液VmlVml时，溶液中时，溶液中Cl-Cl-浓度为：浓度为：)( AgClClAg白色

5、以以0.1000mol/L AgNO30.1000mol/L AgNO3溶液滴定溶液滴定20.00ml 20.00ml 0.1000mol/L NaCl0.1000mol/L NaCl溶液为例：溶液为例：化学计量点时化学计量点时 溶液是溶液是AgClAgCl的饱和溶液的饱和溶液 Cl-=Ag+Cl-=Ag+ KSP(AgCl)= Cl-Ag+ =1.56 KSP(AgCl)= Cl-Ag+ =1.5610-10 10-10 pKSP=9.82pKSP=9.82 pCl=pAg=1/2pKsp=4.91 pCl=pAg=1/2pKsp=4.91Lmol /105.01020.00)(20.020

6、.10001020.00)(20.02Ag5-3-3 化学计量点后化学计量点后 加入加入AgNO3AgNO3溶液体积溶液体积20.02ml20.02mlpCl + pAg = pKSP pAg=4.30 pCl=5.51V VAgNO3 滴定滴定ClCl- - ml ml % %pCl pCl pAg pAg 0.000.000 01.01.018.018.090902.32.37.57.519.6019.6098983.03.06.86.819.9819.9899.999.94.34.35.55.520.0020.001001004.94.94.94.920.0220.02100.1100.

7、15.55.54.34.320.0420.04100.2100.25.85.84.04.020.2020.20101.0101.06.56.53.33.322.0022.00110.0110.07.27.22.32.3 0.1000mol/L AgNO3 0.1000mol/L AgNO3滴定滴定 20.00ml 0.1000mol/LNaCl20.00ml 0.1000mol/LNaCl溶液的溶液的pAgpAg及及pClpCl的的变化变化 sp前：按剩余前：按剩余 Cl - 计计spKsp：sp后：按过量后：按过量Ag+计计突跃突跃pKsp(AgCl)=9.82 溶液中溶液中Ag+Ag+浓度

8、增加时，浓度增加时，X-X-以相同的比例减小；以相同的比例减小；而化学计量点时，两条曲线在化学计量点相交，而化学计量点时，两条曲线在化学计量点相交，即两种离子浓度相等。即两种离子浓度相等。AgNO3AgNO3滴定滴定NaClNaCl溶液的滴定曲线溶液的滴定曲线 6.24.753.35.24.754.30.1molL-11molL-1浓度增大浓度增大10倍倍,突跃突跃增加增加2个个pAg单位单位不同不同AgNO3AgNO3浓度滴定不同浓度浓度滴定不同浓度NaClNaCl溶液的滴定曲溶液的滴定曲线线 结论：突跃范围的大小，取决于溶液的浓度结论：突跃范围的大小，取决于溶液的浓度C C ，C C小，突

9、跃范围小；小，突跃范围小； C C 大，突跃范围大。大，突跃范围大。Ksp减小减小10n, 突跃增加突跃增加n个个pAg单位单位.0481216050100150200T/%pAg3.3 6.23.3 8.83.3 12.5 7.96.14.8Cl-Br-I-AgNO3AgNO3滴定滴定Cl-Cl-、Br-Br-、I-(1molL-1)I-(1molL-1)溶液的滴定曲溶液的滴定曲线线 Ksp(AgCl)=1.810-10Ksp(AgBr)=5.010-13Ksp(AgI)=9.310-17结论：突跃范围的大小，取决于沉淀的溶度积常数结论：突跃范围的大小，取决于沉淀的溶度积常数KspKsp，K

10、sp Ksp 大，突跃范围小；大，突跃范围小； Ksp Ksp 小，突跃范围大。小，突跃范围大。3、铬酸钾法的滴定条件、铬酸钾法的滴定条件 (1)指示剂用量指示剂用量 溶液中指示剂浓度的大小和滴定终点出现溶液中指示剂浓度的大小和滴定终点出现的迟早有着密切的关系，直接影响分析结果。的迟早有着密切的关系，直接影响分析结果。若指示剂的用量过多，若指示剂的用量过多，Cl-尚末沉淀完全，即尚末沉淀完全，即有砖红色的铬酸银沉淀生成，使终点提前，有砖红色的铬酸银沉淀生成，使终点提前，造成负误差；若指示剂的用量过少，滴定至造成负误差；若指示剂的用量过少，滴定至化学计量点后，稍加入过量化学计量点后，稍加入过量A

11、gNO3仍不能形仍不能形成铬酸银沉淀，使终点推迟，造成正误差。成铬酸银沉淀，使终点推迟，造成正误差。 一般是在反应液总体积为一般是在反应液总体积为50100ml溶液溶液中，加入中，加入5（g/ml铬酸钾指示剂约铬酸钾指示剂约1ml即即可，此时可，此时 的浓度约为的浓度约为2.65.210-3mol/L。 24CrOu 例如，滴定到达终点时溶液总体积约例如，滴定到达终点时溶液总体积约50ml50ml，所，所消耗的消耗的AgNO3AgNO3溶液溶液0.1mol/L0.1mol/L约约20ml20ml，若显示终点，若显示终点时允许有时允许有0.05%0.05%的滴定剂过量，即多加入的滴定剂过量，即多

12、加入AgNO3AgNO3溶液溶液0.01ml0.01ml，此时过量，此时过量Ag+Ag+的浓度为：的浓度为：u 如果此时恰能生成如果此时恰能生成Ag2CrO4Ag2CrO4沉淀，则所需的浓度为：沉淀，则所需的浓度为：u u 从计算可知，只要控制被测溶液中从计算可知，只要控制被测溶液中 的的浓度为浓度为2.752.7510-3mol/L 10-3mol/L ，到达计量点时，稍过量，到达计量点时，稍过量的的AgNO3AgNO3溶液恰好能与溶液恰好能与CrO42-CrO42-作用产生砖红色作用产生砖红色Ag2CrO4Ag2CrO4沉淀。沉淀。Lmol /100 . 25001. 01 . 05 Lm

13、o/1075. 2)100 . 2(1010. 1AgKCrO325122)CrO(Agsp-2442 24CrO(2)(2)溶液的酸度溶液的酸度 铬酸钾法在中性或弱碱性中进行，滴定铬酸钾法在中性或弱碱性中进行，滴定的的pHpH值为值为6.56.510.510.5在酸性中：在酸性中： 2CrO42-+ 2H+2HCrO4-Cr2O72- + H2O2CrO42-+ 2H+2HCrO4-Cr2O72- + H2O 不能形成不能形成Ag2CrO4Ag2CrO4在碱性溶液中：在碱性溶液中： 2Ag+ + 2OH- 2AgOH Ag2O2Ag+ + 2OH- 2AgOH Ag2O若碱性太强用稀硝酸中和

14、；若酸性太大用若碱性太强用稀硝酸中和；若酸性太大用NaHCO3NaHCO3或或Na2B2O7Na2B2O7中和。中和。3滴定不宜在氨性溶液中进行滴定不宜在氨性溶液中进行 因为因为AgCl与与Ag2CrO4都可以与都可以与NH3生生成成Ag(NH3)2+而溶解。当有铵盐存在溶液中而溶解。当有铵盐存在溶液中pH应控制在应控制在6.57.5 。4滴定时充分振摇滴定时充分振摇 因为因为AgCl易吸附易吸附Cl-，AgBr易吸附易吸附Br-，使溶液中使溶液中Cl- 、Br-浓度降低，终点提前出现，浓度降低，终点提前出现，所以应充分振摇，使被吸附所以应充分振摇，使被吸附Cl- 、Br-释放出释放出来。来。

15、5滴定时只能用滴定时只能用AgNO3溶液滴定溶液滴定X-，不能，不能 用用X-滴定滴定Ag+。4、铬酸钾法的干扰、铬酸钾法的干扰凡是能与凡是能与CrO42- 生成沉淀的阳离子，如生成沉淀的阳离子，如Ba+、Pb2+、Bi3+离子；离子；凡是能与凡是能与Ag+ 生成沉淀的阴离子，如生成沉淀的阴离子，如PO43-、AsO43- 、 S2-、CO32-、C2O42-离子；离子；有色离子有色离子Cu2+（蓝）、（蓝）、Co2+（红）、（红）、Ni2+（绿）（绿） 以上都干扰滴定，应除去。以上都干扰滴定，应除去。 总结：铬酸钾法莫尔法应在中性或弱碱性中滴定，用于测定总结：铬酸钾法莫尔法应在中性或弱碱性中

16、滴定，用于测定Cl- 、Br- 、Ag+ ，不宜测，不宜测I-和和SCN-，因为，因为AgI和和AgSCN有强的吸附作用，使终点不明显。有强的吸附作用，使终点不明显。 一、填空题一、填空题1、在莫尔法中，由于形成（、在莫尔法中，由于形成（ ）色的（）色的（ ）沉淀，从而指示终点的到达。沉淀，从而指示终点的到达。2、在沉淀滴定法中，突跃范围的大小主要与、在沉淀滴定法中，突跃范围的大小主要与（ ）和（）和（ ）有关。）有关。 二、选择题二、选择题1、在莫尔法中，滴定反应只能在（、在莫尔法中，滴定反应只能在（ ）溶液中）溶液中进行。进行。A、强酸性、强酸性 B、中性或弱酸性、中性或弱酸性 C、强碱性、强碱性D、中性或弱碱性中性或弱碱性 E、中性或碱性、中性或碱性2、莫尔法多用于（、莫尔法多用于（ ）的测定。）的测定。 A、Cl- B、Br- C、I- D、SCN- E、Ag+u3 3、用莫尔法测定、用莫尔法测定Cl-Cl-含量时，若酸度过高，则含量时，若酸度过高，则会出现（会出现（ ）。）。u 用莫尔法测定用莫尔法测定Cl-Cl-含量时，若碱性太强，则含量时，若碱性太强，则会出现（会出现（ ）。）。uA A、AgClAgCl沉淀不完全沉淀不完全 B B、