Mg_Sn_Y三元系富Mg角500_等温截面的测定_图文

1、第20卷第2期 中国有色金属学报 2010年2月 V ol.20 No.2 The Chinese Journal of Nonferrous Metals Feb. 2010文章编号:1004-0609(201002-0177-05Mg-Sn-Y 三元系富Mg 角500 等温截面的测定赵宏达,任玉平,裴文利,郭 运,陈 冬,秦高梧(东北大学 材料各向异性与织构教育部重点实验室,沈阳 110004摘 要:采用合金法,利用XRD 、SEM-EDS 测定一系列Mg-Sn-Y 三元合金在500 下富Mg 角处相平衡关系及各相平衡成分,建立Mg-Sn-Y 三元系在500 下富Mg 角处的等温截面相图。

2、结果表明:Mg-Sn-Y 三元系富Mg 角处存在Mg 2Sn 、MgSnY 、Sn 3Y 5和Mg 24+x Y 5 4种化合物与-Mg 固溶体平衡,从而构建3个三相区和4个两相区;Sn 在-Mg 基体中的固溶度为2.5%3.9%(摩尔分数,Y 在-Mg 基体中的固溶度为1.1%,但二者不能同时固溶到-Mg 基体中,同时Sn 3Y 5相中大约可以固溶3.6%4.1%的金属Mg ;由于MgSnY 和Sn 3Y 5等一些高熔点化合物在高温下能够稳定存在,使得Mg-Sn-Y 体系有可能成为一种潜在的新型耐热镁合金。 关键词:Mg-Sn-Y 三元系;相平衡;等温截面;固溶度 中图分类号:TG 113.

3、14 文献标识码:ADetermination of isothermal section of Mg-riched corner inMg-Sn-Y ternary system at 500 ZHAO Hong-da, REN Yu-ping, PEI Wen-li, GUO Yun, CHEN Dong, QIN Gao-wu(Key Laboratory for Anisotropy and Texture of Materials, Ministry of Education,Northeastern University, Shenyang 110004, ChinaAbstrac

4、t: By equilibrated alloy method the phase equilibria relation and phase equilibria composition of the Mg-riched corner in the Mg-Sn-Y ternary system at 500 were determined by XRD and SEM-EDS, thus the isothermal section of this ternary system was constructed. The results show that four intermetallic

5、 compounds exist in equilibrium with the -Mg solid solution, i.e. Mg 2Sn, MgSnY, Sn 3Y 5 and Mg 24+x Y 5. Therefore, three three-phase regions and four two-phase regions are constructed. The solubility of Sn and Y in the -Mg solid solution are 2.5%3.9% and 1.1% (mole fraction, respectively, but they

6、 can not be simultaneously soluted in -Mg solid solution. In addition, about 3.6%4.1% Mg is detected in the Sn 3Y 5 phase. Due to high thermal stability of the compounds such as MgSnY and Sn 3Y 5, it is thus expected that the Mg-Sn-Y-based alloy could be a promising creep resistant alloy by appropri

7、ate alloy design and processing.Key words: Mg-Sn-Y ternary system; phase equilibrium; isothermal section; solubility作为广泛应用的AZ 和AM 系镁合金,由于其高温强度和抗蠕变性能较差,成为限制其应用于汽车发动机等耐高温零部件的瓶颈14。目前Mg-Sn 基做为新型的抗蠕变耐热镁合金而受到广泛关注58。LIU 等5对Mg-Sn 二元合金耐热性能的研究结果表明,由于存在高熔点热稳定相Mg 2Sn(熔点770.5 ,在150 时Mg-7% Sn 合金具有与AE42合金相当的抗蠕变能力5

8、。在Mg-5% Sn 合金的基础上添加2% Di 后,由于在合金中形成具有更高热稳定性的Sn-Di 二元金属间化合物,使得该合金的抗蠕变性能优于AE42合金的910。Mg-Sn-Zn-Y 四元合金的研究结果表明,合金中存在MgSnY 、Mg 2Sn 和MgZn 等金属间化合物,使得其综合基金项目:国家“十一五”重点科技资助项目(2006BAE04B09-7;国家自然科学基金重点资助项目(50731002;辽宁省教育厅重点实验室资助项目(2008S089收稿日期:2009-03-31;修订日期:2009-05-26通信作者:秦高梧,教授,博士;Tel: 024-*;E-mail: qingw中国

9、有色金属学报 2010年2月178性能得到显著改善11。LIM等1213研究表明:在Mg-MM(misch-metal合金中加入适量的Sn,形成Mg3RE1Sn1粒子,取代原二元合金中的Mg12MM相,提高了该合金的延展性。这意味着添加少量的稀土(RE元素能够大幅度地提高Mg-Sn基镁合金的综合力学性能。然而,作为合金化改性的基础,有关Mg-Sn-RE系相图的研究鲜有报道,从而限制了新型耐热镁合金的研制。由于Y是镁合金中重要的常用添加RE类元素,因此本研究采用合金法对Mg-Sn-Y三元系富Mg角500等温截面进行研究,为优化Mg-Sn-Y基新型镁合金的设计提供基础。1实验本实验制备合金的原料采

10、用纯Mg99.99%,纯Sn99.99%以及Mg-50% Y中间合金。实验所设计的合金成分如表1所列。采用石墨坩埚,在有高纯氩气保护气氛的中频感应炉中熔制。然后在(500±2 下平衡处理120 h后水淬。所有试样经过机械研磨,抛光后不经过化学侵蚀,采用HITACHI S3400N型扫描电镜进行组织以及能谱成分分析。平衡处理后合金的相结构在PANALYTICAL B.V PW3040/60 X射线衍射仪上进行,采用Cu 靶,加速电压40 kV,电流40 mA,扫描速度4(/min。表1实验设计合金的名义成分Table 1 Nominal compositions of designed

11、 Mg-Sn-Y alloys (mole fraction, %Alloy x(Mg/%x(Sn/% x(Y/% Mg80Sn15Y5 80 15 5 Mg60Sn25Y1560 25 15 Mg70Sn20Y1070 20 10 Mg85Sn5Y10 85 5 10 Mg80Sn5Y15 80 5 152结果与讨论图1所示为Mg80Sn15Y5、Mg60Sn25Y15和Mg70Sn20Y10合金在500 平衡处理后的显微组织,都是由暗、亮和灰3个相组成。能谱成分分析结果如表2所列,结合3个合金在500 平衡处理后的XRD分析结果(见图2,确定暗相是-Mg固溶体,亮相为Mg2Sn,灰色相中M

12、g、Sn、Y3种元素的摩尔比接近 图1在500 平衡处理120 h后Mg80Sn15Y5合金(a、Mg60Sn25Y15合金(b和Mg70Sn20Y10合金(c的微观组织Fig.1 Microstructures of different alloys after heat-treatment at 500 for 120 h: (a Mg80Sn15Y5; (b Mg60Sn25Y15;(c Mg70Sn20Y10 图2在500 平衡处理120 h后Mg80Sn15Y5、Mg60Sn25Y15和 Mg70Sn20Y10合金的XRD谱Fig.2 XRD patterns of Mg80Sn15

13、Y5, Mg60Sn25Y15 and Mg70Sn20Y10 alloy after heat-treatment at 500 for 120 h第20卷第2期 赵宏达,等:500 时Mg-Sn-Y 三元系富Mg 角等温截面的测定 179 111,根据GRONY 11和RASHKOV A 等14的研究结果,确定该相为MgSnY 相。因此,Mg-Sn-Y 三元系在500 富Mg 角处存在-Mg 、Mg 2Sn 和MgSnY 三相平衡区。该温度下的三相平衡成分如表2所列。表 2 Mg-Sn-Y 三元系在500 下平衡相的组成以及各相成分Table 2 Equilibrium phase con

14、stituents and compositions in Mg-Sn-Y ternary system at 500 Equilibrium phase composition/% Alloy Equilibrium phaseconstiuentx (Mgx (Snx (YMg 80Sn 15Y 5-Mg 97.4 2.6 0 Mg 2Sn 66.0 34.0 0 MgSnY 31.6 32.8 35.6Mg 60Sn 25Y 15-Mg 97.4 2.6 0 Mg 2Sn 65.6 34.4 0 MgSnY 32.6 33.4 34.0 Mg 70Sn 20Y 10-Mg 97.5 2.

15、5 0 Mg 2Sn 65.7 34.3 0 MgSnY 32.7 31.5 35.8 Mg 85Sn 5Y 10 -Mg 98.9 0 1.1 Sn 3Y 5 3.6 35.1 61.3 Mg 80Sn 5Y 15-Mg 96.1 0 3.9Sn 3Y 5 4.1 34.9 61.0Mg 24+x Y 85.6 0 14.4图3所示为在500 平衡处理120 h 后Mg 85Sn 5Y 10合金的显微组织。由图3可知,该组织由暗和亮两相组成,结合XRD 分析(见图4结果及其EDS 分析结果(见表2, 确定暗相是-Mg 固溶体,亮 图3 在500 平衡处理120 h 后Mg 85Sn 5Y 1

16、0合金的SEM 像Fig.3 SEM image of Mg 85Sn 5Y 10 alloy after heat-treatment at 500 for 120 h图4 在500 平衡处理120 h 后Mg 85Sn 5Y 10合金的XRD谱Fig.4 XRD pattern of Mg 85Sn 5Y 10 alloy after heat-treatment at 500 for 120 h相是Sn 3Y 5。因此,Mg-Sn-Y 三元系在500 富Mg 角处存在-Mg/ Sn 3Y 5二相平衡区。同时测得Mg 在Sn 3Y 5中的固溶度。图5所示为在500 平衡处理120 h 后M

17、g 80Sn 5Y 15合金的显微组织。由图5可以看出,该组织由暗、亮和灰三相组成。结合XRD 分析(见图6以及EDS 分析结果(见表2可以确定暗相是-Mg 固溶体,亮相是Sn 3Y 5,灰相是Mg 24+x Y 5。所以,Mg-Sn-Y 三元系在500 富Mg 角处存在-Mg 、Mg 2Sn 和MgSnY 三相平衡区。在500 时Mg 80Sn 5Y 15合金中Y 在-Mg 中的固溶度为 3.9%(摩尔分数,该值大于Mg-Y 二元系在500 时Y 在Mg 中的最大固溶度(2.9%,而Mg 在Sn 3Y 5相中的固溶度(4.1%大于上述提到的Mg 85Sn 5Y 10合金中-Mg/Sn 3Y

18、5两相平衡时的图5 在500 平衡处理120 h 后Mg 80Sn 5Y 15合金的SEM 像Fig.5 SEM image of Mg 80Sn 5Y 15 alloy after heat-treatment at 500 for 120 h中国有色金属学报 2010年2月180 图6在500 处理120 h后Mg80Sn5Y15合金平衡组织的XRD谱Fig.6XRD patterns of Mg80Sn5Y15 alloy after heat-treatment at 500 for 120 h 图7 在500 下Mg-Sn-Y三元系富镁角的等温截面Fig.7 Isothermal s

19、ection of Mg-riched corner in Mg-Sn-Y ternary system at 500 (Dot lines denote estimated results and stars mean alloys used for equilibrium heat treatment固溶度(3.6%。基于上述合金在平衡处理后的检测结果,构建Mg-Sn-Y三元系500 下富Mg角处的等温截面图,如图7所示。由图7可以看出,合金中存在三元化合物MgSnY与-Mg固溶体相平衡。除了二元化合物Mg2Sn和Mg24+x Y5与-Mg固溶体相平衡,还存在着Sn-Y二元系的化合物Sn3

20、Y5与-Mg固溶体相平衡。Mg元素可以固溶在化合物Sn3Y5中,但是Y元素不会固溶在 Mg2Sn中,Sn元素也不会固溶于Mg24+x Y5中。KANG等15报道在Mg-8Sn-3Al-1Si合金中,基体以及沿晶界处存在着热稳定性高的Mg2Sn(770.5 相,同时含有少量熔点更高的热稳定相Mg2Si(1 085 ,该合金在150 、50 MPa的环境下其蠕变率仅为相同条件下AZ91合金蠕变率的十分之一。LEE等16研究表明,在Mg-5Al-2Si合金中添加适量的Sn,形成细小的Mg2Sn粒子,可以提高该合金室温和高温(150 下的屈服强度以及抗拉强度,当Sn的含量增加至6%,该合金的蠕变率为

21、3.22×105s1,低于Mg-5Al-2Si合金的8.97×105s1,进一步的研究表明1719,形成的金属间化合物熔点高、热稳定性强,而且具有固溶强化和晶界强化的效果,从而对提高镁合金的抗蠕变性能有良好的作用。LIU等10研究表明,在Mg-5% Sn合金中加入2% Di,合金中存在热稳定相Mg2Sn的同时,还存在熔点更高、热稳定性更强的羽毛状Sn-Di(1 600 相,从而进一步提高了该合金的高温强度和抗蠕变性能。综合以上分析结果可知,提高镁合金耐热性能的主要途径是通过微合金化,一方面在晶界上形成热稳定性高的强化相,钉扎晶界抑制晶界滑移,另一方面在基体上析出弥散强化相,

22、形成固溶强化和析出强化效应,从而改善镁合金的力学性能,所以强化相的热稳定性对耐热镁合金的抗蠕变性能有决定性的影响。对于Mg-Sn二元合金,在-Mg 基体以及晶界上存在弥散分布的Mg2Sn相,可以明显改善合金的抗蠕变性能和抗拉强度20,在此基础上添加Y元素,通过对Mg-Sn-Y三元系500 下富Mg 角处的等温截面图研究可知,该合金中存在的MgSnY 相与-Mg基体平衡,且其热稳定性比Mg2Sn相的热稳定性高11,该相对阻止亚晶界的滑移非常有效,同时该合金体系中还存在与-Mg基体平衡且熔点更高的Sn3Y5(1 940 相,因而Mg2Sn,MgSnY和Sn3Y5 相均可做为Mg-Sn-Y以及Mg-

23、Sn-Y-合金体系中重要的强化相。另有研究证实12,在Mg-MM合金中添加适量的Sn形成棒状的Mg3RE1Sn1相,使得Mg-MM-Sn 合金在具有一定强度的同时,其延展性得到了提高。基于本文作者测定的Mg-Sn-Y系相图信息,通过合金设计和制备工艺控制,调整析出相的形态和分布,以期获得具有较高高温强度和延展性、低蠕变速率的Mg-Sn-Y系新型耐热镁合金,目前该体系的合金设计以及性能研究工作正在进行中。3结论1 由合金法建立了Mg-Sn-Y三元系500 下富第20卷第2期赵宏达,等:500 时Mg-Sn-Y三元系富Mg角等温截面的测定181Mg角处等温截面相图。实验证实了在该三元合金体系中存在

24、3个三相区(-Mg+Mg2Sn+MgSnY,-Mg+ Sn3Y5+MgSnY和-Mg+Sn3Y5+-Mg24+x Y5和4个两相区(-Mg+Sn3Y5,-Mg+Mg2Sn,-Mg+MgSnY和-Mg+-Mg24+x Y5。2 实验证实了在该等温截面存在一个三元化合物MgSnY(摩尔比为111。3 在500时Sn在-Mg中的固溶度为2.5%3.9%,Y在-Mg中的固溶度为1.1%;Sn和Y 不能同时固溶于-Mg中,在Sn3Y5相中大约可以固溶3.6%4.1%的金属Mg。REFERENCES1 KIM N J. Design of high performance structural alloy

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