五章节离子聚合ppt课件

1、Ionic Polymerization(1)(1)离子聚合根本原理。离子聚合根本原理。(2)(2)阴阴( (阳阳) )离子聚合的简单机理、催化剂。离子聚合的简单机理、催化剂。根本要求根本要求掌握：掌握：5.1 5.1 引言引言 Introduction Introduction离子聚合：活性中心是离子的聚合。离子聚合：活性中心是离子的聚合。离子聚合与离子聚合与自在基聚合自在基聚合聚合活性种不同聚合活性种不同的根本区别的根本区别离子聚合的活性种是带电荷的离子。离子聚合的活性种是带电荷的离子。碳阴离子：碳阴离子：碳阳离子：碳阳离子：阴离子聚合阴离子聚合阳离子聚合阳离子聚合羰基化合物、杂环化合物，

2、大多属离子聚羰基化合物、杂环化合物，大多属离子聚合。合。 离子聚合对单体有较高的选择性：离子聚合对单体有较高的选择性：带有带有1,1-1,1-二烷基、烷氧基等推电子基的单体二烷基、烷氧基等推电子基的单体才干进展阳离子聚合。才干进展阳离子聚合。具有腈基、羰基等强吸电子基的单体才干进具有腈基、羰基等强吸电子基的单体才干进行阴离子聚合。行阴离子聚合。5.2 5.2 阳离子聚合阳离子聚合 Cationic Cationic polymerizationpolymerization阳离子活性很高，极易发生各种副反响，很难获阳离子活性很高，极易发生各种副反响，很难获得高分子量的聚合物，目前主要产品只需两种

3、：得高分子量的聚合物，目前主要产品只需两种：1 1聚异丁烯，聚异丁烯，2 2丁基橡胶。丁基橡胶。 5.2.1 5.2.1 阳离子聚合的烯类单体阳离子聚合的烯类单体具有推电子基的烯类单体原那么上可进展阳离子聚合。具有推电子基的烯类单体原那么上可进展阳离子聚合。 推电子基团使双键电子云密度添加，有利于推电子基团使双键电子云密度添加，有利于阳离子活性种进攻。阳离子活性种进攻。碳阳离子构成后，推电子基团的存在，使碳上碳阳离子构成后，推电子基团的存在，使碳上电子云稀少的情况有所改动，体系能量有所降电子云稀少的情况有所改动，体系能量有所降低，碳阳离子的稳定性添加。低，碳阳离子的稳定性添加。(1)(1)烯烃

4、烯烃 b) b) 增长反响比其它副反响快增长反响比其它副反响快, ,即生成的碳阳离子有即生成的碳阳离子有 适当的稳定性。适当的稳定性。聚合成高聚物的条件聚合成高聚物的条件: :a) a) 质子对碳碳双键有较强的亲合力。质子对碳碳双键有较强的亲合力。无取代基，不易极化，对质子亲和力小，不能发生无取代基，不易极化，对质子亲和力小，不能发生阳离子聚合。阳离子聚合。 乙烯乙烯丙烯和丁烯质子亲和力较大，有利于反响但一个烷基丙烯和丁烯质子亲和力较大，有利于反响但一个烷基的供电性不强的供电性不强,Rp ,Rp 较小较小; ;仲碳阳离子较活泼仲碳阳离子较活泼, ,容易重排容易重排, ,生成更稳定的叔碳阳离子生

5、成更稳定的叔碳阳离子. .丙烯，丁烯丙烯，丁烯故丙烯、丁烯阳离子聚合只能得到低分子油状物故丙烯、丁烯阳离子聚合只能得到低分子油状物! !b) b) 亚甲基上的氢，受四个甲基的维护，不易夺取，亚甲基上的氢，受四个甲基的维护，不易夺取， 减少了重排、支化等副反响。减少了重排、支化等副反响。 CH2CCH3CH3A B+ACH2CCH3CH3CH2CCH3CH3B异丁烯异丁烯a) a) 有两个甲基使双键电子云密度添加很多，易与质子有两个甲基使双键电子云密度添加很多，易与质子 亲合，生成的叔碳阳离子较稳定。亲合，生成的叔碳阳离子较稳定。是独一能进展阳离子聚合的是独一能进展阳离子聚合的- -烯烃烯烃!

6、! (2)(2)烷基乙烯基醚烷基乙烯基醚 共振构造使构成的碳阳离子上的正电荷分散而稳定。共振构造使构成的碳阳离子上的正电荷分散而稳定。 烷基乙烯基醚是另一容易进展阳离子聚烷基乙烯基醚是另一容易进展阳离子聚合的单体。合的单体。 诱导效应使双键电子云密度降低，氧的电负性较大。诱导效应使双键电子云密度降低，氧的电负性较大。共轭效应使双键电子云密度添加，占主导位置。共轭效应使双键电子云密度添加，占主导位置。(3)(3)共轭体系的烯类共轭体系的烯类 电子的活动性强，易诱导极化，既能阳离子聚电子的活动性强，易诱导极化，既能阳离子聚合，又能阴离子聚合，但聚合活性远不如异丁烯、合，又能阴离子聚合，但聚合活性远

7、不如异丁烯、烷基乙烯基醚，工业很少进展这类单体的阳离子烷基乙烯基醚，工业很少进展这类单体的阳离子聚合，但可选作共聚单体。聚合，但可选作共聚单体。异丁烯异丁烯 异戊二烯少量异戊二烯少量 丁基橡胶丁基橡胶 + + 5.2.2 5.2.2 阳离子聚合引发体系和引发作用阳离子聚合引发体系和引发作用阳离子聚合的引发剂都是亲电试剂，即电子接受体阳离子聚合的引发剂都是亲电试剂，即电子接受体. . 5.2.2.1 5.2.2.1 质子酸质子酸引发活性中心：活性单体离子对引发活性中心：活性单体离子对酸根的亲核性不能太强，否那么会与活酸根的亲核性不能太强，否那么会与活性中心结合成共价键而终止。性中心结合成共价键而

8、终止。 酸要有足够的强度产生酸要有足够的强度产生H H，故弱酸不行。，故弱酸不行。卤氢酸也是强质子酸，但不能做阳离子卤氢酸也是强质子酸，但不能做阳离子引发剂，引发剂，why?why?5.2.2.2 Lewis5.2.2.2 Lewis酸酸金属卤化物： 这类引发剂单独运用时活性很低，需求共这类引发剂单独运用时活性很低，需求共( (助助) )引发剂，作为质子或碳阳离子的供应体。引发剂，作为质子或碳阳离子的供应体。 共引发剂分两类：共引发剂分两类：析出质子的物质：析出碳阳离子的物质：例如：无水例如：无水BF3BF3不能引发异丁烯的聚合，参与痕量水，不能引发异丁烯的聚合，参与痕量水，聚合反响立刻发生：

9、聚合反响立刻发生：对于析出碳阳离子的情况：对于析出碳阳离子的情况： (1)(1)引发剂和共引发剂的不同组合引发剂和共引发剂的不同组合, ,其活性也不同。其活性也不同。引发剂的活性与接受电子的才干引发剂的活性与接受电子的才干, ,即酸性的强弱即酸性的强弱有关。有关。 (2)(2)对于多数聚合对于多数聚合, ,引发剂与共引发剂有一最正引发剂与共引发剂有一最正确比确比, ,在此条件下在此条件下, ,链增长速率最快链增长速率最快, ,分子量最大。分子量最大。 5.2.2.3 5.2.2.3 其他其他碘、高氯酸、电离辐射均可用来引发阳离子碘、高氯酸、电离辐射均可用来引发阳离子聚合。聚合。5.2.3 5.

10、2.3 阳离子聚合机理阳离子聚合机理以引发剂以引发剂LewisLewis酸酸C C和共引发剂和共引发剂RHRH为例：为例： (1)(1)链引发链引发特点特点: :引发活化能低，引发活化能低， , ,引发速率很快引发速率很快( (自在基慢引发自在基慢引发: ): )(2)(2)链增长链增长单体不断插入到碳阳离子和反离子构成的离子对中单体不断插入到碳阳离子和反离子构成的离子对中间间, ,进展链增长。进展链增长。 特点：特点：a)a)增长活化能与引发活化能一样低，速率很快。增长活化能与引发活化能一样低，速率很快。b)b)增长活性中心为一离子对，结合的严密程度对增长活性中心为一离子对，结合的严密程度对

11、 聚合速率和分子量有一定影响。聚合速率和分子量有一定影响。c)c)单体插入聚合，对链节构型有一定的控制才干。单体插入聚合，对链节构型有一定的控制才干。如如 3- 3-甲基甲基-1-1-丁烯聚合产物有两种构造：丁烯聚合产物有两种构造： 重排通常是经过电子或个别原子的转移进展的，重排通常是经过电子或个别原子的转移进展的，这种经过增长链碳阳离子发生重排的聚合反响称这种经过增长链碳阳离子发生重排的聚合反响称为异构化聚合。为异构化聚合。 d)d)增长过程能够伴有分子内重排反响。增长过程能够伴有分子内重排反响。正常正常产物产物 重排重排产物产物 3 3链转移和链终止链转移和链终止离子聚合的增长活性中心带有

12、一样的电荷，不能双基离子聚合的增长活性中心带有一样的电荷，不能双基终止，只能发生链转移终止或单基终止。这一点与自终止，只能发生链转移终止或单基终止。这一点与自在基聚合明显不同！在基聚合明显不同！ i i动力学链不终止动力学链不终止向单体转移终止向单体转移终止: : 活性链向单体转移，生成活性链向单体转移，生成的大分子含有不饱和端基，同时再生出活性的大分子含有不饱和端基，同时再生出活性单体离子对。单体离子对。反响通式为反响通式为: :向单体转移是主要的链终止方式之一向单体转移是主要的链终止方式之一, ,向单体转向单体转移常数移常数CMCM大大, ,易发生转移反响易发生转移反响, ,是控制分子量的

13、主是控制分子量的主要要素要要素, ,也是阳离子聚合必需低温反响的缘由也是阳离子聚合必需低温反响的缘由! ! 特点：特点：增长链重排导致活性链终止增长链重排导致活性链终止, ,再生出引发剂共引再生出引发剂共引发剂络合物。发剂络合物。 反响通式为反响通式为: :自发终止或向反离子转移终止自发终止或向反离子转移终止(ii)(ii)动力学链终止动力学链终止与反离子加成终止与反离子加成终止 与反离子中的阴离子部分加成终与反离子中的阴离子部分加成终止止 参与链终止剂参与链终止剂XAXA终止终止阳离子聚合的阳离子聚合的主要终止方式主要终止方式链终止剂链终止剂 XA XA ：水、醇、酸、酐、酯、醚、胺：水、醇

14、、酸、酐、酯、醚、胺又是阳离子聚合的阻聚剂又是阳离子聚合的阻聚剂苯醌苯醌既是自在基聚合的阻聚剂既是自在基聚合的阻聚剂能否用苯醌来判别自在基或阳离子聚合机理？能否用苯醌来判别自在基或阳离子聚合机理？阳离子聚合特点阳离子聚合特点快引发、快增长、易转移、难终止快引发、快增长、易转移、难终止5.2.4 5.2.4 阳离子聚合反响动力学阳离子聚合反响动力学聚合体系多为非均相。聚合体系多为非均相。聚合速率快聚合速率快, ,数据重现性差。数据重现性差。共引发剂、微量杂质对聚合速率影响很大。共引发剂、微量杂质对聚合速率影响很大。真正的终止反响不存在，稳态假定难以建立。真正的终止反响不存在，稳态假定难以建立。

15、特特点点比自在基聚合研讨困难！ 对特定的反响条件：苯乙烯SnCl4体系，终止反响是向反离子转移自发终止动力学方程可参照自在基聚合来推导，但无普遍性。 聚合度参考自在基聚合聚合度参考自在基聚合向单体链转移为主要终止方式时：向单体链转移为主要终止方式时： 综合式：综合式： 离子聚合无双基终止，不会出现自动加速景象！离子聚合无双基终止，不会出现自动加速景象！ 单基终止单基终止5.2.5 5.2.5 影响阳离子聚合的要素影响阳离子聚合的要素1 1 溶剂的影响溶剂的影响由于反响介质影响离子对的存在方式由于反响介质影响离子对的存在方式, ,因此也必然影因此也必然影响阳离子聚合。响阳离子聚合。 活性种活性种

16、 普通来说普通来说, ,溶剂的极性和溶剂化才干大溶剂的极性和溶剂化才干大, ,自在离子自在离子和疏松离子对的比例添加，聚合速率和分子量增大。和疏松离子对的比例添加，聚合速率和分子量增大。(2)(2)反离子的影响反离子的影响反离子的体积反离子的体积体积大体积大, ,离子对疏松离子对疏松, ,空间妨碍小空间妨碍小, ,聚合聚合速率大。速率大。反离子的亲核性反离子的亲核性亲核性强亲核性强, ,易与碳阳离子结合易与碳阳离子结合, ,使链终止。使链终止。(3) (3) 聚合温度的影响聚合温度的影响 对聚合速率的影响对聚合速率的影响 由于引发、增长的活化能的普通较小，温度对由于引发、增长的活化能的普通较小

17、，温度对聚合速率的影响也较小。聚合速率的影响也较小。 对聚合度的影响对聚合度的影响 聚合度随温度降低而增大聚合度随温度降低而增大. .这是由于低温可以减弱这是由于低温可以减弱链转移反响所引起的终止反响链转移反响所引起的终止反响, ,延伸了活性种的寿延伸了活性种的寿命命, ,因此阳离子聚合常在低温下进展。因此阳离子聚合常在低温下进展。5.3.1 5.3.1 阴离子聚合单体阴离子聚合单体5.3 5.3 阴离子聚合阴离子聚合 Anionic Anionic polymerizationpolymerization具有吸电子取代基的烯类单体原那么上可以进展具有吸电子取代基的烯类单体原那么上可以进展阴离

18、子聚合。阴离子聚合。 能否聚合取决于两种要素：能否聚合取决于两种要素：1 1能否具有能否具有- -共轭体系共轭体系带有吸电子基团并具有带有吸电子基团并具有- -共轭体系共轭体系, ,可以进展可以进展阴离子聚合，如阴离子聚合，如S S、B B、ANAN、MMAMMA；+e +e 值越大，吸电子才干越强，易进展阴离子聚合，值越大，吸电子才干越强，易进展阴离子聚合，如：硝基乙烯。如：硝基乙烯。 带有吸电子基团并不具有带有吸电子基团并不具有- -共轭体系，那么共轭体系，那么不能进展阴离子聚合，如氯乙烯不能进展阴离子聚合，如氯乙烯(VC)(VC)、VAcVAc。 2 2与吸电子才干有关与吸电子才干有关5

19、.3.2 5.3.2 阴离子聚合的引发剂与引发反响阴离子聚合的引发剂与引发反响引发剂：碱金属、有机金属化合物、三级胺等。引发剂：碱金属、有机金属化合物、三级胺等。 按引发机理：电子转移引发和阴离子引发。按引发机理：电子转移引发和阴离子引发。 5.3.2.1 5.3.2.1 碱金属碱金属电子转移引发电子转移引发LiLi、NaNa、K K外层只需一个价电子，容易转移给单体外层只需一个价电子，容易转移给单体或中间体，生成阴离子引发聚合。或中间体，生成阴离子引发聚合。 i i电子直接转移引发电子直接转移引发 碱金属不溶于溶剂碱金属不溶于溶剂, ,属非均相体系属非均相体系, ,效率低效率低, ,工艺已淘

20、汰。工艺已淘汰。 ( (丁钠橡胶丁钠橡胶) )iiii电子间接转移引发电子间接转移引发 碱金属将电子转移给中间体碱金属将电子转移给中间体, ,构成自在基阴离子构成自在基阴离子, ,再将活性转移给单体再将活性转移给单体, ,如萘钠在如萘钠在THFTHF中引发中引发StSt。 活性聚合物的研讨便是从这个体系开场的！活性聚合物的研讨便是从这个体系开场的！ 金属氨基化合物金属氨基化合物 5.3.2.2 5.3.2.2 有机金属化合物有机金属化合物阴离子引发阴离子引发研讨得最早的一类引发剂研讨得最早的一类引发剂, ,主要有主要有NaNH2NaNH2或或KNH2KNH2液氨体系液氨体系, ,单阴离子引发。

21、单阴离子引发。金属烷基化合物金属烷基化合物 引发活性与金属的电负性有关，金属的电负性如下：引发活性与金属的电负性有关，金属的电负性如下： 如丁基锂以离子对方式引发：C4H9 Li+MC4H9M Li其他亲核试剂其他亲核试剂 中性亲核试剂中性亲核试剂, ,如如R3PR3P、R3NR3N、ROHROH、H2OH2O等等, ,都有未共用都有未共用的电子对的电子对, ,在引发和增长过程中生成电荷分别的两性在引发和增长过程中生成电荷分别的两性离子离子. . 5.3.3 5.3.3 阴离子聚合的引发剂与和单体的匹配阴离子聚合的引发剂与和单体的匹配不同引发剂对单体的引发情况见不同引发剂对单体的引发情况见Ta

22、ble 5-5. Table 5-5. 5.3.4 5.3.4 活性阴离子聚合无终止聚合活性阴离子聚合无终止聚合 5.3.4.1 5.3.4.1 机理机理 所谓慢增长是相对快引发而言，实践上阴离子聚合的增长速率常所谓慢增长是相对快引发而言，实践上阴离子聚合的增长速率常数比自在基还要大。数比自在基还要大。自在基聚合：自在基聚合：阳离子聚合：阳离子聚合：阴离子聚合：阴离子聚合：慢引发、快增长、速双基终止慢引发、快增长、速双基终止快引发、快增长、易转移、难终止快引发、快增长、易转移、难终止快引发、慢增长、无终止和无转移快引发、慢增长、无终止和无转移活性聚合物活性聚合物 阴离子聚合在适当条件下体系非常

23、纯真；单体为非极性共轭双烯),可以不发生链终止或链转移反响，活性链直到单体完全耗尽仍可坚持聚合活性。这种单体完全耗尽仍可坚持聚合活性的聚合物链阴离子称为“ 活性高分子Living Polymer)。构成构成“活性聚合物的缘由：活性聚合物的缘由：1 1离子聚合无双基终止活性中心带同种电荷。离子聚合无双基终止活性中心带同种电荷。2 2阴离子聚合阴离子聚合, ,从活性链上脱除负氢离子非常困难从活性链上脱除负氢离子非常困难, , 所需能量较高所需能量较高, ,不易发生链转移主要缘由。不易发生链转移主要缘由。活性阴离子聚合只需引发和增长两步基无反响活性阴离子聚合只需引发和增长两步基无反响许多阴离子聚合在

24、引发聚合前已迅速转变成阴离子活许多阴离子聚合在引发聚合前已迅速转变成阴离子活性中心性中心,在增长过程中再无引发反响在增长过程中再无引发反响,活性种坚持不变活性种坚持不变,假设体系中无杂质假设体系中无杂质,直到单体耗尽直到单体耗尽,聚合物仍坚持活性聚合物仍坚持活性,假设再参与单体假设再参与单体,还会继续聚合还会继续聚合,故称活性聚合。故称活性聚合。阴离子聚合须参与水、醇、胺等终止剂人为阴离子聚合须参与水、醇、胺等终止剂人为终止。终止。5.3.4.2 5.3.4.2 聚合速率聚合速率可简单地用增长速率来表示：可简单地用增长速率来表示： (1) (1) 无杂质的活性聚合；无杂质的活性聚合； (2)

25、(2) 且引发快于增长反响且引发快于增长反响, ,即在开场聚合前即在开场聚合前, ,引发剂引发剂 已定量地离解成活性中心已定量地离解成活性中心, ,那么阴离子活性中那么阴离子活性中心心 的浓度等于引发剂的浓度。的浓度等于引发剂的浓度。 上式适用条件：上式适用条件：5.3.4.3 5.3.4.3 聚合度聚合度1)1)引发剂全部很快地转变成阴离子活性中心；引发剂全部很快地转变成阴离子活性中心；2)2)一切一切链增长同时开场且无链转移和链终止反响。链增长同时开场且无链转移和链终止反响。据活性阴离子聚合的特点：据活性阴离子聚合的特点：聚合物的平均聚合度等于每个阴离子活性链所加上聚合物的平均聚合度等于每

26、个阴离子活性链所加上的单体量的单体量, 即单体浓度与活性链即单体浓度与活性链(端基端基?)浓度之比：浓度之比： 双阴离子，双阴离子，n=2； 单阴离子，单阴离子， n=1这种经过定量计算参与引发剂和单体，从而得这种经过定量计算参与引发剂和单体，从而得到预期聚合度和窄分子量分布的聚合反响称为到预期聚合度和窄分子量分布的聚合反响称为化学计量聚合。化学计量聚合。 阴离子活性聚合得到的产物的分子量分布很窄，阴离子活性聚合得到的产物的分子量分布很窄，接近单分散接近单分散, ,如如StSt在在THFTHF中聚合中聚合, ,分子量分布指分子量分布指数数1.061.06 1.12,1.12,可用作分子量及其分

27、布测定的可用作分子量及其分布测定的规范样品。规范样品。 不能够将体系中的杂质完全去除干净。不能够将体系中的杂质完全去除干净。 分子量分布仍存在一定分散性，分子量分布仍存在一定分散性，why?why?反响过程中很难使引发剂分子与单体完全混合均匀，反响过程中很难使引发剂分子与单体完全混合均匀，即每个活性中心与单体混合的时机总是有些差别。即每个活性中心与单体混合的时机总是有些差别。5.3.4.4 5.3.4.4 增长速率常数及其影响要素增长速率常数及其影响要素(1) (1) 溶剂的影响溶剂的影响 电子给予指数电子给予指数: : 反映了溶剂的给电子才干反映了溶剂的给电子才干, ,溶剂溶剂的给电子才干强

28、的给电子才干强, ,对阳离子的溶剂化作用越强对阳离子的溶剂化作用越强, ,离离子对也越分开。子对也越分开。 溶剂的性质可用两个物理量表示：溶剂的性质可用两个物理量表示： 介电常数：表示溶剂极性的大小介电常数：表示溶剂极性的大小, ,溶剂极性越大溶剂极性越大, ,活性链离子与反离子的离解程度越大活性链离子与反离子的离解程度越大, ,自在离子多。自在离子多。溶剂化作用能导致活性中心的形状及活性发生变化。溶剂化作用能导致活性中心的形状及活性发生变化。 活性次序：自在离子活性次序：自在离子 疏松离子对疏松离子对 严密离子对严密离子对 普通情况下普通情况下,溶剂的极性介电常数和电子给予溶剂的极性介电常数

29、和电子给予指数越大指数越大,阴离子聚合的速率常数也越大。阴离子聚合的速率常数也越大。在极性溶剂在极性溶剂离子对离子对自在离子自在离子严密离子对严密离子对疏松离子对疏松离子对反离子与溶剂化程度有关，反离子由锂到铯半反离子与溶剂化程度有关，反离子由锂到铯半径增大，溶剂化才干下降对极性溶剂径增大，溶剂化才干下降对极性溶剂,离子对离离子对离解程度降低，反响速率减小解程度降低，反响速率减小 。(2) (2) 反离子性质的影响反离子性质的影响(3)(3)温度的影响温度的影响活性聚合增长的活化能普通是小的正值，因此聚活性聚合增长的活化能普通是小的正值，因此聚合速率随温度的升高而略有添加，但并不敏感。合速率随

30、温度的升高而略有添加，但并不敏感。5.3.4.5 5.3.4.5 活性聚合运用活性聚合运用在活性聚合体系中参与二氧化碳、环氧乙烷、二在活性聚合体系中参与二氧化碳、环氧乙烷、二异氰酸酯等，使活性链终止，构成带有官能团的异氰酸酯等，使活性链终止，构成带有官能团的端基聚合物。端基聚合物。这是目前合成均一特定分子量的独一方法这是目前合成均一特定分子量的独一方法, ,为为GPCGPC提供规范样品。提供规范样品。1 1合成均一分子量的聚合物合成均一分子量的聚合物2 2制备带有特殊官能团的端基聚合物制备带有特殊官能团的端基聚合物(i)(i)端羧基聚合物端羧基聚合物 (ii)(ii)端羟基聚合物端羟基聚合物

31、(iii) (iii) 端胺基聚合物端胺基聚合物 3 3制备带有特殊官能团的遥爪聚合物制备带有特殊官能团的遥爪聚合物前述制备端基聚合物的方法，假设是双阴离子聚合，前述制备端基聚合物的方法，假设是双阴离子聚合，那么可得到遥爪聚合物。那么可得到遥爪聚合物。遥爪聚合物：指分子链两端都带有活性官能团的聚遥爪聚合物：指分子链两端都带有活性官能团的聚合物，两个官能团遥遥位居于分子链的两端，就象合物，两个官能团遥遥位居于分子链的两端，就象两个爪子，故称为遥爪聚合物。两个爪子，故称为遥爪聚合物。CHCH2XCH2CHXAA+CO22CHCH2COOXCH2CHXCOOAAH+CHCH2COHOXCH2CHXC

32、OOH利用活性聚合利用活性聚合,先制得一种单体的活性链先制得一种单体的活性链,然后参与另然后参与另一种单体一种单体,可得到希望链段长度的嵌段共聚物。可得到希望链段长度的嵌段共聚物。工业上曾经用这种方法合成了工业上曾经用这种方法合成了StStB B、StStB BStSt两两嵌段和三嵌段共聚物嵌段和三嵌段共聚物, ,这种聚合物在室温具有橡胶的这种聚合物在室温具有橡胶的弹性弹性, ,在高温又具有塑料的热塑性在高温又具有塑料的热塑性, ,称热塑弹性体。称热塑弹性体。4 4制备嵌段共聚物制备嵌段共聚物并非一切的活性链都可引发另一单体，能否进展上并非一切的活性链都可引发另一单体，能否进展上述反响，取决于阴离子述反响，取决于阴离子M1M1和单体和单体M2M2的相对碱性。的相对碱性。 由于由于 PMMA PMMA的碱性较弱。的碱性较弱。经过偶联剂将聚合物链阴离子衔接起来，可获得经过偶联剂将聚合物链阴离子衔接起来，可获得星型聚合物。星型聚合物。 5 5制备星状共聚物制备星状共聚物小结小结1 1引发剂种类引发剂种类 离子聚合离子聚合: :采用容易产生活性离子的物质作为引发剂。采用容易产生活性离子的物质作为引发剂。阳离子聚合阳离子聚合: :亲电试剂亲电试剂, ,主要是主要是LewisLewis