聚中性红薄膜修饰电极测定盐酸环丙沙星含量(1)

1、聚中性红薄膜修饰电极测定盐酸环丙沙星含量(1)CH3COONa体系中，研究PNRE对盐酸环丙沙星氧化的电催化作用及其定量测定CPLX的最佳条件。结果 在7.510-77.510-5mol/L范围内，催化氧化峰电流与CPLX的浓度呈良好的线性关系，=-0.9999，检测限达3.510-8mol/L，平行测定的RSD小于2.4%(n=8)，样品回收率为95.6%103.6%。结论 该法灵敏度高、准确可靠，用于CPLX眼药水及片剂样品的测定取得满意结果。 【关键词】 聚中性红 修饰电极 盐酸环丙沙星 含量测定Content determination of ciprofloxacin hydroch

2、loride by10-77.510-5mol/L, =-0.9999，the detection limit reached 3.510-8mol/L. The RSD of parallel experiments was less than 2.4% and the recovery of sample is 95.6%103.6%. Conclusion This method is sensitive and precise, and could be used for the content determination of CPLX in eyedrop and troche s

3、amples.KEY WORDS Poly (neutral red); Modifing electrode; Ciprofloxacin hydrochloride; Content determination环丙沙星(ciprofloxacin，CPLX)具有广谱抗菌特性，已广泛应用于临床。因此建立一种既快速又准确的定量检测其含量的方法非常必。我国药典中收录的分析方法有重量分析、滴定分析、光化学分析及色谱分析等。前两种方法由于灵敏度低，不适合微量分析，目前大都采用分光光度法13和液相色谱分析法4，5。作者在研究聚中性红薄膜修饰电极6时，发现该修饰电极对CPLX的氧化具有良好的电催化作用，

4、经过定量检测CPLX的环境和条件，建立了一种快速、灵敏、准确地测定CPLX的电化学分析新方法，现报道如下。1 实验部分1.1 仪器与试剂AD300微机电化学分析系统(天津艾达科技有限公司)，P1抛光机，SB3200超声清洗器(上海必能信超声有限公司)。实验采用三电极系统：工作电极为PNRE，对照电极为铂电极，参比电极为饱和甘汞电极(SCE)。盐酸环丙沙星基准物质(武汉凌飞科技)，配制成3mg/ml的水溶液。盐酸环丙沙星滴眼液(3mg/ml，生产批号05020302， 武汉五景药业有限公司)； 盐酸环丙沙星片(每片0.25g，生产批号030702，宜昌人福药业有限责任公司)；中性红(AR，北京化

5、工厂)，配制成1.010-3mol/L的水溶液；其它试剂均采用分析纯试剂用二次石英重蒸馏水(简称二次水)配制而成。实验无需通氮除氧，且在室温条件下进行。1.2 电化学聚合制备PNRE按照文献6的方法制备PNRE，并将电极放入PBS(pH6.0)溶液中保存备用，该修饰电极稳定性好，放置40d以上其性能无显著性变化。1.3 实验方法CH3COONa(pH4.74)体系中，以100mV/s的扫描速率于0.71.3V电位范围内进行循环伏安扫描，记录各浓度下CPLX的CV曲线，根据CV曲线上峰电流的大小，利用工作曲线法对其进行定量分析。每次测定结束后，将三电极置于空白体系中扫描至无峰，用重蒸水冲洗，滤纸

6、小心吸干后再进行下一次测定，以保持修饰电极良好的稳定性和重现性。2 结果与讨论2.1 PNRE对CPLX的电催化作用CH3COONa(pH4.74)溶液中(空白体系)，PNRE对CPLX的氧化具有良好的电催化作用，氧化峰电位为：Epa=1.10V，可望用于CPLX的定量分析。实验发现扫描电位范围的大、小对于CPLX的氧化峰电流和峰电位的影响不显著，以下实验中控制扫描电位范围为0.71.3V。2.2 盐酸环丙沙星测定条件的选择(1)缓冲体系的选择 在不同的缓冲体系中，PNRE对CPLX的电催化作用都存在明显差异。分别实验了邻苯二甲酸氢钾(pH4.2)、CH3COOHCH3COONa(pH4.74

7、)、六亚甲基四胺(pH5.4)、KH2PO4Na2HPO4(pH6.0)、HCl(pH1)等缓冲溶液，实验证明在CH3COOHCH3COONa缓冲溶液中，PNRE对CPLX的电催化作用最好。同样，缓冲体系的酸度(pH)以及浓度也对CPLX的氧化峰电流产生不同程度的影响，根据条件实验结果显示，选择pH4.74、0.1mol/L的CH3COOHCH3COONa缓冲体系合适。(2)支持电解质的影响 电解质在测试体系中起着传导电荷、消除迁移电流的作用。实验表明，在测试体系中加入0.2mol/L的NaNO3溶液，能够改善循环伏安图的峰形，增加CPLX的氧化峰电流，提高测定的灵敏度。(3)扫描速率与氧化峰

8、电流的关系 采用不同的扫描速率测试体系中进行循环伏安扫描时，从循环伏安图上发现，氧化峰电流的大、小与扫描速率的平方根有良好的线性关系，线性方程和线性相关系数分别为：ipa(A)=2.948-0.2861/2；r=0.9993。显然，CPLX在PNRE上的反应具有明显的表面电化学特征。通常情况下，实验过程中控制扫描速率为100mV/s。(4)静置时间对峰电流的影响 在测定过程中，扫描前静置时间与峰电流存在一定的关系。实验证明，静置时间越长，迁移到电极表面的CPLX越多，也就是电极表面的CPLX浓度越高，峰电流越大。但静置时间太长将影响实验速度，当测定灵敏度足够时，通常静置较短时间。文中实验一般选

9、用静置时间为60s。作者：周谷珍 陈望爱 孙元喜【摘】目的 研究聚中性红薄膜修饰电极(PNRE)对盐酸环丙沙星(CPLX)的电催化作用， 本篇论文是由3COME文档频道的网友为您在网络上收集整理饼投稿至本站的，论文版权属原作者，请不用于商业用途或者抄袭，仅供参考学习之用，否者后果自负，如果此文侵犯您的合法权益，请联系我们。综上所述，测定CPLX的最佳条件是：在0.1mol/L CH3COOHCH3COONa(pH4.74) 0.2mol/L NaNO3体系中，控制扫描电位范围为0.7V1.3V，以100mV/s的扫描速率进行循环伏安扫描，根据循环伏安图上氧化峰电流的大、小进行CPLX的定量分析

10、。2.3 CPLX的浓度与峰电流的关系Fig.2为PNRE在含不同浓度的CPLX溶液中的循环伏安图。由Fig.2可以看出，氧化峰电流随浓度的改变而改变，说明PNRE对CPLX有催化作用。氧化峰电流与CPLX的浓度在7.510-77.510-5mol/L范围内具有良好的线性关系。线性方程及线性相关系数分别为： ipa(A)=-1.147-4.797CCPLX Solution: 0.2mol/L NaNO3 0.1mol/L CH3COOHCH3COONa;Potential range: 0.71.3V; Scan rate: 100mV/s;C(CPLX) (from 1 to 5): 7.

11、510-7mol/L,1.010-6mol/L, 7.510-6mol/L,2.510-5mol/L, 7.510-5mol/Lconcentration of CPLX105(mol/L)，r=-0.9999。利用循环伏安法，对CPLX的检出限可达3.510-8mol/L(以能够观察到CPLX的氧化峰为准)。3 样品分析3.1 样品溶液的制备片剂样品溶液的制备 用0.1mol/L的NaCl 100ml溶解3片(每片0.25g)CPLX，抽滤后将上述溶液转移到250ml的容量瓶中，定容至刻度，并放置于冰箱中备用(样品1)。眼药水样品溶液 直接用微量进样器移取进行分析(样品2)。3.2 CPLX

12、含量的测定分别准确移取一定体积的样品溶液(样品1：30l，样品2：20l)于测试体系中，按照实验方法进行测定，利用标准曲线法对CPLX进行定量分析，平行测定8份，结果见Tab.1。经过样液体积折算，测定值分别为：样品1为每片0.22g，样品2为每片14.93mg/5ml。3.3 样品回收率实验以CPLX片剂样品做回收率实验。分别准确移取样品1、CPLX标准溶液(浓度为3mg/ml)各5.00ml于100ml容量瓶中，用二次水定容至刻度，摇匀备用。取该液1.20ml于测试体系中，按上述样品分析步骤进行测定并计算加标回收率。回收率结果见Tab.2。从Tab.2可以看出，样品回收率范围在95.6%1

13、03.6%之间，相对标准偏差为2.4%。4 结论利用环丙沙星化学结构中具有还原性的电活性基团在PNRE上被选择性电催化氧化的原理，建立了一种具有良好选择性和较高灵敏度的CPLX的定量分析方法。利用该法，可以直接对CPLX针剂和滴眼液进行取样分析，无须任何样品处理步骤；对于片剂样品也只须简单溶样后即可直接分析。显然，与药典推荐高效液相色谱法相比，该法具有仪器设备简单、分析速度快、选择性好、准确度高、应用范围广泛、分析成本低等优点。将该法用于药物样品中盐酸环丙沙星含量的测定取得满意结果。如将聚中性红薄膜修饰在超微电极上，可能实现对人体内CPLX药物的有效药峰、半衰期等参数进行现场监测，为药物在人体内的作用机制研究提供了实验数据，这是该法的最大优点和应用潜力。这些工作有待进一步研究。【参考文献】1 刘健，王建华. 双波长紫外分光光度法测定盐酸环丙沙星膜剂含量J. 齐鲁药事，2004，23(2)：182 李荷青，赵玉香. 示差分光光度法测定盐酸环丙沙星片的含量J. 世界医药杂志，2003，4(7)：5393 孙玲，张小华，于生兰，等. 双波长分光光度法测定阿丙沙星可溶性粉中阿莫西林、盐酸环丙沙星的含量J.