竹炭固相萃取气相色谱-质谱联用对环境水样中16种多环芳烃的测

1、第卷第期年月分析测试学报（）一竹炭固相萃取气相色谱一质谱联用对环境水样中种多环芳烃的测定肖荣辉，马继平，鹿文慧，史本章，吕丽莉，李（青岛理工大学环境与市政工程学院，山东青岛）摘要：以竹炭为崮相萃取吸附材料，考察了其对环境水样中种多环芳烃的吸附富集能力，采用弹性石英毛细管色谱柱对种多环芳烃进行分离，气相色谱一质谱联用法对多环芳烃进行定性及定量分析。结果表明，茉竹炭作为固相萃取吸附剂，二氯甲烷作为洗脱剂，上样速率，水样中甲醇体积分数为的条件下，种多环芳烃有较好的回收率，竹炭固相萃取柱的穿透体积大于，通过实验比较竹炭的萃取回收率优于商品化的。固相萃取柱。种多环芳烃的质量浓度在，），相关系数为范围内与

2、峰面积的线性关系良好（苯并（）荧蒽，苯并（）芘，二苯并（，）葸，苯并（，）鸵为。方法的检出限为，实际水样的加标回收率为，相对标准偏差为一。通过对白沙河河水的分析表明，该方法能够满足实际水样的测定，竹炭可以作为崮相萃取材料应用于水中种多环芳烃的分析测定。关键词：竹炭；崮相萃取；气相色谱一质谱法；多环芳烃；水样中图分类号：；：文献标识码：文章编号：（），（，：（），）（）（）。，（），（）（）一一，收稿日期：；修回日期：基金项目：山东省教育厅科技计划项目资助（）；青岛理工大学引进人才科研启动基金资助项目（）；山东省教育厅高等学校优秀骨干教师国际合作培养项目资助第一作者：肖荣辉（一），男，福建龙岩人

3、，硕士研究生通讯作者：马继平，：，：第期肖荣辉等：竹炭固相萃取气相色谱一质谱联用对环境水样中种多环芳烃的测定：；（）；（）；（）；多环芳烃（）是一种常见的环境污染物，也是最早被发现的环境致癌物之一，美国国家环保局（）将种确定为优先环境监测污染物。对于的分析主要采用高效液相色谱日。、气相色谱”、气相色谱一质谱联用（）。叫等。我国国标方法采用液液萃取一高效液相色谱法测定水中种¨。对于水样的前处理，传统的处理方法是液液萃取法，而现今固相萃取（）已被广泛应用¨，并且已有各种商品化的固相萃取小柱，对于多环芳烃的富集大多采用。固相萃取柱口，。竹炭具有高孔隙度和比表面积，其表面存在羧基、

4、酚羟基等含氧官能团和少量含氢、氯等其他元素的表面官能团¨；具有特殊的表面物理结构和化学结构特性，与木炭相比，竹炭具有倍的孔隙率，倍的矿物含量，倍的吸附性能，其比表面积（）大于多壁碳纳米管¨刮的比表面积（小于）。由于竹炭具有对某些化合物进行有效萃取的巨大潜力，已作为固相萃取吸附剂用于环境水样中某些有机污染物的富集¨“，但对于指定优先监测的种多环芳烃的富集，尚未见文献报道。本文采用竹炭作为固相萃取吸附剂，优化了固相萃取条件，考察了其对种的吸附性能，并采用中等极性的弹性石英毛细管色谱柱对种多环芳烃进行分离，取得了较好的分离效果，对青岛白沙河水样富集后采用进行了分析。实验

5、部分美国热电珊仪器与试剂气相色谱质谱联用仪；固相萃取装置，美国公司；固相萃取柱：，。柱（），美国公司；斗玻璃微孔滤膜，天津市腾达过滤器件厂；超纯水器，美国公司；一干式氮吹仪，天津恒奥科技发展有限公司。竹炭，青岛洁净日用化工厂；正己烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、甲醇均为色谱纯，韩国公司；种多环芳烃混合标准样品，多环芳烃质量浓度均为，购于美国公司，用正己烷稀释至保存。色谱一质谱条件色谱条件：弹性石英毛细管柱（ד），购于公司；载气为高纯氦气（纯度），载气流速；进样温度，不分流进样，进样量止；程序升温：初始温度，保留，以。升至，后以。升至，保留，以升至，保留延迟质谱条件：传输杆温度；电子轰击（）

6、离子源，电子能量，离子源温度；溶剂。实验方法竹炭固相萃取柱的填充将竹炭研磨后，过孔径（目）的铜筛，下烘干一，；以商品化的聚丙烯固相萃取小柱管（）装填：将固相萃取管的填料去除，用正己烷浸泡萃取管和筛板，晾，准确称取竹炭装入萃取管中，两端用筛板封住，即为竹炭柱，临用前用正己烷、二氯甲烷淋洗去除杂质。固相萃取柱分别用正己烷、二氯甲烷、甲醇淋洗，去离子水活化，再将的水样以通过小柱，待所有样品通过柱后，抽干以尽量去除水分。用二氯甲烷作为洗脱剂，将洗脱后，氮气吹脱至，进行气相色谱一质谱分析。结果与讨论定性及定量离子的选择按照“”色谱质谱条件，用全扫描方式对的种进行扫描，获得其总离子流图（见图）。将各的质谱

7、图与质谱谱库对照，结合其在柱上的出峰顺序，对各化合物分析测试学报第卷表，种多环芳烃的特征参数，；，。洗脱溶剂种类及体积的选择以的上样速率将的模拟水样通过的竹炭固相萃取柱，考察了各的正己烷、二氯甲烷、甲苯和甲醇洗脱溶剂对的萃取回收率。结果表明，采用二氯甲烷的萃取回收率较好。考察了、的二氯甲烷对的萃取回收率，结果表明，采用二氯甲烷洗脱时的回收率偏低，二氯甲烷与时的回收率相近，因此选择二氯甲烷作为洗脱剂。上样速率的选择在的竹炭作吸附剂，的二氯甲烷作洗脱剂的条件下，对上样速率分别为、进行了考察。结果表明：上样速率为时的回收率与的相近，高于时的，考虑到上样时间，因此实验选择上样速率为。穿透体积分别取、的

8、斗模拟水样进行固相萃取，考察竹。炭崮相萃取柱的穿透体积。结果表明，质量浓度为扯时，竹炭固相萃取柱的上样体积大于时发生穿透，因此选择上样体积为方法的工作曲线配制、的水样，按优化条件进行固相萃取，分析结果如表。结果表明，在范围内各组分的质量浓度与峰面积的线性关系良好（苯并（）荧蒽，苯并（）芘，二苯并（，）蒽，苯并（，）花为），相关系数为。第期肖荣辉等：竹炭固相萃取气相色谱一质谱联用对环境水样中种多环芳烃的测定方法的加标回收率、相对标准偏差与检出限采集青岛市白沙河河水，经过灿孔径的玻璃纤维滤膜过滤后，按照确定的最佳萃取条件，对份加标质量浓度分别为、的白沙河水样萃取分析，加标回收率和相对标准偏差见表。

9、加标回收率为一，相对标准偏差为。根据倍信噪比计表工作曲线的回归方程、相关系数、线性范围，算方法的检出限为。检出白沙河河水中萘、苊、菲的质量浓度分别为、。！：！竺：！：竺竺：！塞塑巳兰墨结论一本文建立了采用竹炭作为固相萃取吸附剂的气相色谱一质谱联用富集检测河水中种一；的方法，该方法具有廉价、简单、快速、便于操；一作，较好的灵敏度和重复性等优点。目前商品化一一，。固相萃取吸附剂的价格约为影，而竹炭，的价格约为形，因此制成竹炭固相萃取柱一的成本比商品化的固相萃取柱廉价很多。本文采一¨惶一用中等极性的色谱柱实现了对种的分一离；在优化的萃取条件下可以取得较好的萃取效：一果，该方法适于地表水中的

10、富集检测。！鱼！三！：坠！兰！：！垄：！塑表加标回收率、相对标准偏差和方法的检出限，：！竺叱羔！：土：！兰二；墨二：翌：！兰二血：王：二羔三二：羔：差：芝。兰兰土他一一一：佰一一一够参考文献：董新艳，杨亦文，任其龙复杂基体中痕量多环芳烃分析测定方法的研究进展色谱，（）：，：，（）：彭华，多克辛，南淑清，等膜一柱串联固相萃取一高效液相色谱法测定水中多环芳烃（）的研究中国环境监测，（）：陈硕，韩宗勋，全燮，等毛细管固相微萃取一液相色谱法测定水中的多环芳烃分析化学，（）：一郑海涛，刘菲，刘永刚固相萃取一气相色谱法测定水中多环芳烃岩矿测试，（）：分析测试学报第卷叫徐媛，刘文民，赵景红，等固相萃取搅拌棒

11、萃取一气相色潜分析海水中的多环芳烃分析化学，（）：毕洪亮，张浩原，孙翠香，等蔬菜中多环芳烃的分析分析测试学报，（）：引明黄永庆，杨运云，牟德海，等大流量采样一气相色谱质谱联用测定广州市大气中多环芳烃分析测试学报，（）：陈慧，黄要红，蔡铁云固相萃取一气相色谱质谱法测定水中多环芳烃环境污染与防治，（）：凌达仁，刘兵，吴国琪，等法测定大气样品的前处理研究一碳化纤维树脂捕集大气中痕量多环芳烃分析测试学报，（）：涂洁莹六种特定多环芳烃高效液相色谱法水质分析方法国家标准汇编北京：中国标准出版社，：坨，（）：贾瑞宝，孙韶华，刘德珍用崮相萃取技术富集水中多环芳烃色谱，（）：垮（），（）：周珊，胡泽友，颜伟，等竹炭对溶液中对硝基苯酚的吸附性能林业科学，（）：一，（）：，（）：，：，（）：（上接第页）甲巯咪唑敏感的血红素修饰碳糊电极。分别用循环伏安法和微分脉冲伏安法研究了甲巯咪唑在血红素修饰碳糊电极上的电化学性质。结果表明，甲巯咪唑的氧化峰电流与其浓度在×一×范围内呈现良好的线性关系，检出限为。该修饰碳糊电极具有较好的选择性，用于实际尿样中甲巯咪唑的加标凹收率测定，结果满意，可望用于实际样品中甲巯咪唑的测定。参考文献：二心中华人民共和国卫生部药典委员会中华人民共和国药典部北京：化学工业出版社，：，：口路匀，王卫紫外法测定甲巯咪唑片含量山东医药