亚硝酸根重氮化-偶联反应共振散射光谱测定(1)

1、亚硝酸根重氮化-偶联反应共振散射光谱测定(1)目的 研究重氮化偶联反应的共振散射光谱并应用于亚硝酸根的测定。方法 利用磺胺N，N二甲基苯胺亚硝酸根间发生的重氮化偶联反应，通过共振散射光谱法测定痕量亚硝酸根。结果 方法的线性范围为01210-3g/L，检出限为8010-5g/L。结论 该方法简单、灵敏度高、选择性好，用于蔬菜中亚硝酸根含量的测定，回收率为928985。关键词： 重氮化偶联反应；共振散射光谱；亚硝酸根；磺胺；N，N二甲基苯胺Application and study on resonance scattering spectra of diazotization-coupling

2、reaction Abstract： Objective To study resonance light scattering(RLS) spectra of diazotization-coupling reaction and establish a new method for the determination of trace nitrite.Methods RLS spectra was used to determine trace nitrite by the diazotization-coupling reaction between sulfanilic amideN,

3、Ndimethyl anilinenitrite.Results The linear range of this method was on 1210-3g/L and the detection limit was 80 10-5g/L.Conclusion The method were simple，with high sensitivity and good selectivity.It was used to determine trace nitrite in vegetable samples.The recovery was 92.898.5.Key words： diazo

4、tizationcoupling reaction；resonance scattering spectra；nitrite;sulfanilic amide;N,Ndimethyl aniline亚硝酸根广泛存在于环境、水体、食品和土壤中，它与脂肪族和芳香族的胺类化合物反应生成的N-亚硝胺化合物一直是公认的强致癌物，因此，亚硝酸根是环境、水质、食品等检测的重指标之一。检测亚硝酸根的方法有光度法1、荧光法2、电化学法3、色谱法4等。共振光散射是一种新分析技术，多用于蛋白质、核酸等大分子的分析测定5。目前，基于重氮化偶联反应共振散射光谱法测定亚硝酸根的报道较少。实验发现，亚硝酸根磺胺N，N二甲基

5、苯胺重氮化-偶联反应体系的反应产物可产生强烈的共振光散射现象。我们对此现象进行研究，建立了测定痕量亚硝酸根的新方法。1 材料与方法11 仪器和试剂 970CRT荧光光度计(上海分析仪器总厂)；紫外可见分光光度计(北京普析通用仪器有限责任公司)；NanoZS90纳米粒度与Zeta电位分析仪(英国Malvern公司)。亚硝酸根标准溶液：用干燥的NaNO2粉末配制含亚硝酸根为1mg/ml贮备液，临用时稀释为10g/ml；磺胺溶液：5810-3mol/L(用乙醇溶解后再用水定容)；N，N二甲基苯胺溶液:0.015mol/L(称取09063gN，N二甲基苯胺，加10mol/L盐酸溶液250ml，待其溶解

6、后用水稀释至500ml)；乙酸钠溶液：40mol/L，水为16M的高纯水。所用试剂均为分析纯。12 实验方法 在2支25ml比色管中，依次加入磺胺溶液30ml，其中1支加入10gml的亚硝酸根溶液10ml或适量样品，另1支为试剂空白，稀释到10ml，摇匀，静置15min，加入0015molL的N,N二甲基苯胺溶液30ml，4molL的乙酸钠溶液14ml，定容至25ml，摇匀，静置25min。以试剂空白为参比,在激发波长、发射波长均为533nm的条件下，测定溶液的共振散射光强度，其中含亚硝酸根者为I，试剂空白为I0，计算I(I=I-I0)。13 样品分析 取新鲜白菜、土豆样品洗净，晾干。称取30

7、g样品在研钵中研碎，加入60ml蒸馏水于60水浴锅中浸泡10min，滤入100ml容量瓶中，定容。取白菜、土豆样各05ml，按实验方法进行测定，样品中亚硝酸根的含量由式(1)计算得到。X=CV1V2W(1)式中：X-样品中亚硝酸根的含量(g/g)；C-由回归方程计算得到比色管中亚硝酸根的总含量(g)；V1-浸取液的总体积；V2-取样体积；W-样品的质量。2 结果21 光谱 以蒸馏水为参比，测定磺胺N,N二甲基苯胺亚硝酸根体系的吸收光谱(图1)和共振散射光谱(图2)。由图l可知，磺胺与亚硝酸根反应生成的重氮盐在可见光区无吸收，在弱碱性介质中重氮盐与N,N二甲基苯胺反应生成的偶联产物在370和50

8、0nm处有吸收，并且随着亚硝酸根量的增加其吸收逐渐增强。由图2可知，磺胺、N，N二甲基苯胺及生成的重氮盐的共振散射光强度均为0，与基线重合，偶联反应的发生使得共振散射光明显增强，在468和533nm处产生2个共振散射峰，533nm处的共振散射光强度大且稳定，其强度与亚硝酸根浓度呈正比，因此，实验选择533nm作为定量测定波长。利用激光纳米粒度仪测得偶联反应产物的平均粒径为342nm，说明在反应条件下偶联反应产物发生聚集，聚集产物具有较大的平均粒径从而使得共振散射光强度明显增强。图1 吸收光谱（略）图2 共振散射光谱（略）22 酸度的影响 按照实验方法改变盐酸的加入量。结果表明，当盐酸的用量为0

9、ml时，体系的共振散射光最强，且稳定性、重现性良好。因此，实验过程中不直接加入盐酸，体系的酸性环境由N,N二甲基苯胺溶液中的酸提供。23 乙酸钠用量的影响 按照实验方法改变乙酸钠的加入量。结果表明，乙酸钠用量为14ml时体系的共振散射光强度有最大值，故选用乙酸钠用量为14ml。24 磺胺用量的影响 按照实验方法改变磺胺的加入量。结果表明，磺胺的用量为30ml时体系的共振散射光强度较大且重现性好。因此，实验选用磺胺的加入量为30ml。25 偶联试剂N,N二甲基苯胺用量的影响 按照实验方法改变N,N二甲基苯胺的加入量。结果表明，N，N二甲基苯胺用量在30ml时体系的共振散射光强度最大且稳定，本实验

10、选用N，N二甲基苯胺的用量为30ml。26 重氮化反应时间的影响 按实验方法改变重氮化反应时间进行测定。结果表明，重氮化反应时间为15min时共振散射光强度最大。本实验选择重氮化的反应时间为15min。27 偶联产物的稳定性 实验发现，偶联产物的共振散射光强度在10min内达到稳定并在70min之内保持不变，在24h之内基本不变，即产物的共振散射光强度稳定。实验选择静置时间为25min。【关键词】重氮化摘 目的研究重氮化偶联反应的共振散射光谱并应用于亚硝酸根的测定。方法利用磺胺N，N二甲基 本篇论文是由3COME文档频道的网友为您在网络上收集整理饼投稿至本站的，论文版权属原作者，请不用于商业用

11、途或者抄袭，仅供参考学习之用，否者后果自负，如果此文侵犯您的合法权益，请联系我们。28 工作曲线的绘制 按照实验方法改变亚硝酸根的加入量，测其共振散射光强度。结果表明，10g/ml亚硝酸根的加入量在03.0ml(01210-3g/L)时，线性关系良好。用最小二乘法进行回归，求得回归方程为：A=-26007 0707C(g/L)回归系数为：R=09983，按12次空白实验的标准偏差的3倍除以工作曲线的斜率，得到方法的检出限为8010-5g/L。29 共存离子的影响 按照实验方法，当亚硝酸根含量为10g/25ml，相对误差10时，对23种常见离子进行了干扰实验。实验发现，各种离子允许共存的倍数为K

12、 ，Ca2 ，NO3-，Mg2 ，Ba2 ，Br-,SO42-500倍；Sn2 ，F-，PO43-200倍；Ni2 、Se2 100倍；Ge4 20倍；Cu2 ，Fe2 ，I-，S2O32-10倍；Zn2 ,Ag ，Co2 ，A13 ，Hg2 ，Mn2 5倍。01mol/L的酒石酸钠10ml，可掩蔽100倍的Co2 ，50倍的Hg2 和Mn2 ，20倍的Cu2 ；01mol/L的柠檬酸三钠10ml，可使Zn2 允许共存的倍数提高到100倍。210 样品分析结果 对白菜、土豆样品进行测定，测得白菜、土豆样中亚硝酸根的含量分别为36.7和7.3g/g，加标回收实验测得回收率为985和928。3 小

13、结该方法简单，灵敏度高，选择性好，可用于蔬菜中亚硝酸根含量的测定，回收率为92.8%98.5%。参考文献1 Adnan Aydin,Ozgen Ercan,Sulin Tascioglu.A novel method for the spectrophotometric determination of nitrite in waterJ.Talanta,2005，66(5)：1181-1186.2 董存智，秦利鸿.蔬菜中痕量亚硝酸根催化荧光光度法测定J.中国公共卫生,2005,21(11)：1400-1401.3 Nikolaos Karousos，Lok Cee Chong，Caroline Ewen,et al.Evaluation of multifunctional indicator for the electroanalytical determination of nitriteJ.Electrochimica Acta,2005,50(9)：1879-1884.4 施家威，颜金良.离子色谱法快速测定食品中的硝酸盐、亚硝酸盐J.中国卫生检验杂志，2005,1