物理化学题库

1、同济医科大学药学院物理化学题库 一、 热力学 (三) 填空题1. 1.      (dH/dV)T=0, 说明焓只能是温度的函数，与 _ 无关。2. 2.      热力学第二定律可表达为：“功可全部变为热，但热不能全部变为功而 _ 。3. 在一定的温度及压力下，溶液中任一组分在任意浓度范围均遵守拉乌尔定律的溶液称为 _ 。4. 用G0判断过程的方向和限度的条件是 _ 。5. 当某气体的压缩因子z<1时,说明理想气体比此真实气体_难于_压缩(易于,难于)6. 试写出范德华方程_7

2、. 临界温度使气体可以液化的_最高_温度(最高,最低)8. 理想气体经过节流膨胀后,热力学能_不变_(升高,降低,不变)9. 热力学第三定律的表述为_. 0K时纯物质完美晶体的熵等于零_10. 写出热力学基本方程 dG=_.SdT+VdP _11. G判据:G0的适用条件_12. 吉布斯-杜亥姆方程的表达式为_13. 1mol H2(g)的燃烧焓等于1mol_的生成焓14. 理想气体绝热向真空膨胀,体积由V1变到V2,其S=_ nRln(V2/V1) _15. 恒温恒压可逆相变,哪一个状态函数为0_G _16. 卡诺热机在T1=600K的高温热源和T2=300K的低温热源间工作,其热机效率=_

3、17. 高温热源温度T1=600K,低温热源温度T2=300K.今有120KJ的热直接从高温热源传给低温热源,此过程S=_ 200 J·K-1_18. 25°C时,10g某溶质溶于1dm3溶剂中,测出该溶液的渗透压=0.4000kpa.该溶质的相对分子质量为_19. 1 mol理想气体由298K,100kpa作等温可逆膨胀,若过程G= -2983J,则终态压力为_ kpa _20. 25°C时,0.5mol A与0.5molB形成理想液态混合物,则混合过程的S=_21. 在某一温度下,将碘溶于CCl4中,当碘的摩尔分数x(I2)在0.010.04范围内时,此溶液符

4、合稀溶液规律.今测得平衡时气相中碘的蒸气压与液相中碘的摩尔分数之间的两组数据如下:P(I2,g)/kpa1.63816.72x(I2)0.030.522. 两个容积均为V的玻璃球泡之间有细管连接,泡内密封着标准状况下的空气.若将其中一个球加热到100°C,另一个球维持0°C,忽略连接细管中气体的体积,则容器内空气压力为_117.0kp _23. 一定量的理想气体经历某过程变化到终态,若变化过程中,PV不变,则状态函数_S _不变. 24. 某反应Al2Cl6(s)+6Na(s)- 2Al(s)+6Nacl(s)的 =1072KJ·mol-1.NaCl(s) 的 =

5、 - 411.3 KJ·mol-1,则Al2Cl6(s)的 =_ KJ·mol-1 答：5. 难于 6. 7. 最高 8. 不变 9. 0K时纯物质完美晶体的熵等于零10 .SdT+VdP 11. 恒温恒压,非体积功为零 12. 或 13. H2O(l)14. nRln(V2/V1) 15. G 16. 0.5 17. 200 J·K-1 18. 6.20*104 19. 30kpa20. 5.76 J·K-1 21. 0.612 22. 117.0kpa 23. S 24. 3539.8 （四）判断和改错1. 熵增加的放热反应是自发反应。F2

6、. 第二类永动机是从单一热源吸热而循环不断对外作功的机器。F3. 在克拉贝龙方程中：dP/dT=H/TV，H和V的符号可相同或不同。4. 公式 dS=nCVlnT2/T1 只适用于理想气体的变温过程。F5. 因为 G°=RTlnK中，K是由平衡时的组成表示的，所以G°表示平衡时产物与反应物吉布斯自由能之差。6. 因为Q,W不是系统的性质，而与过程有关,所以热力学过程中(QW)的值也应由具体过程决定。F7. 熵差S就是过程的热温商。F8. 在孤立系统中发生的任何过程都是自发过程。T9. 可逆绝热过程必定是等熵过程。T10. 同一物质，当温度升高时，熵值增大。T11. 自发过程

7、一定是不可逆过程。T12. 熵增加的放热反应是自发反应。T13. 孤立系统中的熵值总是有增无减。T14. 系统的混乱度越大，则其熵值越大。T15. 在标准压力及指定温度下，任何稳定单质的剩成焓值为零。T16. 在两个不同温度的热源之间工作的热机以卡诺热机的效率最大。T17. 当理想气体反抗一定外压，作绝热膨胀时，内能总是减小。T18. 在绝热过程中，系统所作的功只由系统的始末态决定。T19. 内能是状态的单质函数，所以两个状态相同时，其内能值必然相同。T20. 卡诺热机的效率只与两个热源的温度有关而与工作物质无关。T21. 不可逆过程一定是自发过程。F22. 热力学第一定律与热力学第二定律是人

8、们经验的总结，它不能从逻辑上或用其它理论方法来加以证明。T23. 利用弹式量热容器测量萘的燃烧热，这个实验过程是绝热定容过程。T24. 101325Pa,1001mol液态水经定温蒸发成水蒸气(若水蒸气可视为理想气体),因温度不变，所以U = 0,H = 0 。F25. n mol理想气体从同一始态出发，分别经一定温可逆膨胀过程和一绝热自由膨胀过程，其终态温度必定不同。F26. 水可以在定温定压条件下电解形成氧气和氢气，此过程中H =QP 。F27. 当热量由系统传给环境时，系统的内能必定减少。F28. 一定量的气体，从始态A变化到终态B,系统吸收100 J的热量，对外作功200 J,这不符合

9、热力学第一定律。F29. 在标准压力及指定温度下，金刚石是单质，所以其焓值为零。F30. 公式dH = nCPdT 只适用于理想气体的定压变温过程。F31. 公式dU = nCVdT 只适用于理想气体的定容变温过程。F32. 在定温定压只作体积功的相变过程中，G一定等于零。F33. 功可自发地全部变为热，但热不可能全部变为功。F34. 系统的状态一定，所有状态函数值一定，状态改变，所有状态函数值必定改变。F35.同一理想气体的化学反应，其定压反应热效应QP必定大于定容热效应QV。F36. 对某理想气体dU = n CVdT的公式只适用于等容过程。F37. H = QP,因为H是状态函数，所以Q

10、P也是状态函数。F38. 系统经一循环过程后，能恢复原状，所以循环过程就是可逆过程。F39. 在一绝热刚性容器中进行一放热反应，则U = H = 0 。F40. 理想气体在绝热向真空膨胀的过程中，内能保持不变。T41. 理想气体的内能和焓只是温度的函数，与系统的压力、体积无关。T42. 理想气体进行等温膨胀时,其U及H均为零。T43. U = QW只适用于密闭系统。T44. 水的标准生成热也就是H2 (g)的标准燃烧热。T45. 处于标准状态的CO2 (g)和O2 (g),其标准燃烧热为零。T46. H = QP的关系式适用于只作体积功的定压过程。T47. U = QV的关系式适用于只作体积功

11、的定容过程。T48. 理想气体的定压摩尔热容与定容摩尔热容之差为R 。T49. 1mol苯在298K时置于弹式量热容器中完全燃烧，生成CO2 (g)和H2 O(l),同时放热3264KJ,则其定压燃烧热QP为3268KJ 。T50. 在任意温度条件下，C(石墨)的标准燃烧热HC，m与同温度下CO2 (g)的标准生成热Hf °的数值相等。T51. 因焓是温度与压力的函数H = f (T,P) , 则 FdH = , 在正常相变时，dT = 0,dP = 0,故此过程H = 0 。F52. 298K及101325Pa下化学反应CO(g)+ 1/2O2 (g) = CO2 (g)的Hm&#

12、176;是CO2 (g)的标准生成焓Hf，m，CO2（g）。F53. P1V1= P2V2的关系式只能用于绝热可逆过程。F54. 热力学第三定律可表示为：在0 K时任何物质的熵值S为零。F55. 在定温定压只作体积功的条件下,凡是G0的过程都不能进行。F56. 第二类永动机是从单一热源吸热而循环不断作功的机器。F57. 公式S= nCVlnT2/T1只适用于理想气体的定容变温过程。F58. 101325Pa，100，1mol液态水向真空蒸发为同温度同压力的水蒸气，因为过程是不可逆过程，所以G不等于零。F59. 2mol理想气体定温向真空膨胀，体积由V1变到V2，由dU=QW知，因P外=0，W

13、=0，又因dT=0，dU=0，所以Q =0，再由公式 dU=TdSPdV知：Q =TdS，W =PdV，所以可得到dS=0。60. 在101325Pa，10的过冷水变为10的冰，热效应为QP，QP =H相变，则S相变=H相变/T 。F61. 理想气体是一个抽象概念，它要求气体分子间没有作用力，分子本身没有体积。T62. 在SI单位制中，通用气体常数R的数值与单位为8.314J. mol-1.K-1。T63. 在水的三相点时，S冰S水S气。T64. 在等温条件下，理想气体状态变化过程中，A=G。T65. 非理想气体，经不可逆循环后体系的S=0。F66. 由热力学关系式dG=SdTVdP，对于H2

14、O（g）298K，101325Pa H2O（l）298K，101325Pa dT=0，dP=0 dG=0 F。67. 理想气体定温膨胀时所吸收的热量全部用来对外作功，此即为从单一热源吸热并使之全部变为功的过程，但这与热力学第二定律矛盾，因此是不可能的。F68. 卡诺循环是由两个定温过程和两个绝热过程组成的。F69. 凡是遵守能量守恒定律的一切过程都能自发进行。F70. 热不可能从低温物体传向高温物体。F71. 在相变过程中，熵差的计算公式可用S=H/T（H为相变热）。F72. 公式S=nCPlnT2/T1只适用于理想气体的定压变温过程。F73. 化学反应的定容反应热与定压反应热的关系式H=UR

15、Tn中，n是指产物的总摩尔数与反应物的总摩尔数之差。F74. 在标准状态下生成1mol量的某物质时反应的吉布斯自由能变化值就是该物质的标准生成吉布斯自由能。F75. 偏摩尔体积的物理意义可表示为在恒温、恒压条件下，往体系中加入1mol物质之所引起体系体积的改变值。F76. 克拉佩龙（Clapeyron）方程式对于任何纯物质的任何两相平衡均适用。T77H2O（l）的标准生成热也是H2（g）的标准燃烧热。F78状态改变，状态函数值一定都改变。F79绝热可逆过程一定是恒熵过程。F80绝热过程所做的功的大小，只由始末状态所决定。T81理想气体，经历不可逆循环后，体系的S一定等于零。F82不可逆过程一定

16、是自发过程。F83热量不能从低温物体传到高温物体。F84循环过程一定是可逆过程。F85C（石墨）+O2(g)=CO2(g) 该化学反应的反应热也是CO2(g)的生成热。T86=可适用于理想气体单纯状态变化的任意过程87组分数K就是表示在一个平衡体系中所含各种物质的种类数F88当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生变化时，所有的状态函数的数值也随之发生变化。F89体积是广度性质的状态函数；在有过剩NaCl(s) 存在的饱和水溶液中，当温度、压力一定时；系统的体积与系统中水和NaCl的总量成正比。F90在101.325kPa、100下有lmol的水和水蒸气共存的系统，该

17、系统的状态完全确定。F91.一定量的理想气体，当热力学能与温度确定之后，则所有的状态函数也完全确定。F92.系统温度升高则一定从环境吸热，系统温度不变就不与环境换热。F93.从同一始态经不同的过程到达同一终态，则Q和W的值一般不同，Q + W的值一般也不相同。F94.因QP = H，QV = U，所以QP 与QV 都是状态函数。F95封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焓。F96对于一定量的理想气体，当温度一定时热力学能与焓的值一定，其差值也一定。T97在101.325kPa下，1mol l00的水恒温蒸发为100的水蒸气。若水蒸气可视为理想气体，那么由于过程等温，所以该过程U =

18、0。F981mol，80.1、101.325kPa的液态苯向真空蒸发为80.1、101.325kPa的气态苯。已知该过程的焓变为30.87kJ，所以此过程的Q = 30.87kJ。F991mol水在l01.325kPa下由25升温至120，其H = CP,mdT。F100因焓是温度、压力的函数，即H = f(T,p)，所以在恒温、恒压下发生相变时，由于dT = 0，dp = 0，故可得H = 0。F101因Qp = H，QV = U，所以Qp - QV = H - U = (pV) = -W。102卡诺循环是可逆循环，当系统经一个卡诺循环后，不仅系统复原了，环境也会复原。F103一个系统经历了

19、一个无限小的过程，则此过程是可逆过程。F104若一个过程中每一步都无限接近平衡态，则此过程一定是可逆过程F。105若一个过程是可逆过程，则该过程中的每一步都是可逆的。T1061mol理想气体经绝热不可逆过程由p1、V1变到p2、V2，则系统所做的功为。T107气体经绝热自由膨胀后，因Q = 0，W = 0，所以U = 0，气体温度不变。F108(U/V)T = 0 的气体一定是理想气体。F109因理想气体的热力学能与体积压力无关，所以(U/p)V = 0，(U/V)p = 0。F110若规定温度T时，处于标准态的稳定态单质的标准摩尔生成焓为零，那么该温度下稳定态单质的热力学能的规定值也为零。F

20、111已知CO2在298.15K时的和0到1000的热容Cp,m，则CO2在1000K时的标准摩尔生成焓为(1000K) = (298.15K) + Cp,mdT 。F112一定量的理想气体由0、200kPa的始态反抗恒定外压(p环 = 100kPa)绝热膨胀达平衡，则末态温度不变。F114在等压下，机械搅拌绝热容器中的液体，使其温度上升，则H = Qp = 0。F115对于同一始态出发的理想气体的绝热变化过程，WR = U = nCV,mT，WIr = U = nCV,mT，所以WR = WIr 。F116. 自然界发生的过程一定是不可逆过程。T117不可逆过程一定是自发过程。F118熵增加

21、的过程一定是自发过程。F119绝热可逆过程的S = 0，绝热不可逆膨胀过程的S > 0，绝热不可逆压缩过程的S < 0。F120为了计算绝热不可逆过程的熵变，可以在始末态之间设计一条绝热可逆途径来计算。F121由于系统经循环过程后回到始态，S = 0，所以一定是一个可逆循环过程。F122平衡态熵最大。F123在任意一可逆过程中S = 0，不可逆过程中S > 0。F124理想气体经等温膨胀后，由于U = 0，所以吸的热全部转化为功，这与热力学第二定律矛盾吗?125自发过程的熵变S > 0。F126相变过程的熵变可由 计算。F127当系统向环境传热时(Q < 0)，系

22、统的熵一定减少。F128一切物质蒸发时，摩尔熵都增大。T129冰在0，p下转变为液态水，其熵变 >0，所以该过程为自发过程F130自发过程的方向就是系统混乱度增加的方向。F131吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。FF132在等温、等压下，吉布斯函数变化大于零的化学变化都不能进行。F133系统由V1膨胀到V2，其中经过可逆途径时做的功最多。F134过冷水结冰的过程是在恒温、恒压、不做其他功的条件下进行的，由基本方程可得G = 0。F135理想气体等温自由膨胀时，对环境没有做功，所以 -pdV = 0，此过程F温度不变，U = 0，代入热力学基本方程dU = TdS - pdV，因而可得d

23、S = 0， 为恒熵过程。F136是非题：“某体系处于不同的状态，可以具有相同的熵值”，此话对否？T 绝热可逆线与绝热不可逆线能否有两个交点？F 自然界可否存在温度降低，熵值增加的过程？举一例。T 1mol理想气体进行绝热自由膨胀，体积由V1变到V2，能否用公式：计算该过程的熵变？ T137在100、p时，1mol水与100的大热源接触，使其向真空容器中蒸发成100、p的水蒸气，试计算此过程的S、S(环)。 139指出下列各过程中，物系的U、H、S、A、G中何者为零？ 理想气体自由膨胀过程；       

24、         实际气体节流膨胀过程； 理想气体由(p1,T1)状态绝热可逆变化到(p2,T2)状态； H2和Cl2在刚性绝热的容器中反应生成HCl； 0、p时，水结成冰的相变过程；     理想气体卡诺循环。140a mol A与b mol B的理想气体，分别处于(T,V,pA)与(T,V,pB)的状态，等温等容混合为(T,V,p)状态，那么U、H、S、A、G何者大于零，小于零，等于零？141一个刚性密闭绝热箱中，装有H2与Cl2混合气体，温度为298K，今用光引发，使其

25、化合为HCl(g)，光能忽略，气体为理想气体，巳知(HCl) = -94.56kJ·mol-1，试判断该过程中U、H、S、A、G是大于零，小于零，还是等于零？142在一绝热恒容箱内，有一绝热板将其分成两部分，隔板两边各有1mol N2，其状态分别为298K、p与298K、10p，若以全部气体为体系，抽去隔板后，则Q、W、U、H、S 中，哪些为零？143溶液的化学势等于溶液中各组分化学势之和。F144系统达到平衡时，偏摩尔量为一个确定的值。F145对于纯组分，化学势等于其吉布斯函数。F146在同一稀溶液中组分B的浓度可用xB、mB、cB表示，因而标准态的选择是不相同的，所以相应的化学势

26、也不同。F147水溶液的蒸气压一定小于同温度下纯水的饱和蒸气压。F148将少量挥发性液体加入溶剂中形成稀溶液，则溶液的沸点一定高于相同压力下纯溶剂剂的沸点。溶液的凝固点也一定低于相同压力下纯溶剂的凝固点。F149纯物质的熔点一定随压力升高而增加，蒸气压一定随温度的增加而增加，沸点一定随压力的升高而升高。F150理想稀溶液中溶剂分子与溶质分子之间只有非常小的作用力，以至可以忽略不计。F151当温度一定时，纯溶剂的饱和蒸气压越大，溶剂的液相组成也越大。F152在一定的温度和同一溶剂中，某气体的亨利系数越大，则此气体在该溶剂中的溶解度也越大。F153在非理想溶液中，浓度大的组分的活度也大，活度因子也

27、越大。F154在298K时0.01mol·kg-1的蔗糖水溶液的渗透压与0.01mol·kg-1的食盐水的渗透压相同。F155物质B在相和相之间进行宏观转移的方向总是从浓度高的相迁至浓度低的相。F156在相平衡系统中，当物质B在其中一相达到饱和时，则其在所有相中都达到饱和。T157反应的吉布斯函数变就是反应产物与反应物之间的吉布斯函数的差值。F158在恒定的温度和压力条件下，某化学反应的rGm就是在一定量的系统中进行1mol的化学反应时产物与反应物之间的吉布斯函数的差值。F161在等温等压条件下，rGm > 0的反应一定不能进行。F162rGm的大小表示了反应系统处于

28、该反应进度时反应的趋势。T163任何一个化学反应都可以用来判断其反应进行的方向。F164在等温、等压、W = 0的条件下，系统总是向着吉布斯函数减小的方向进行。若某化学反应在给定条件下rGm < 0，则反应物将完全变成产物，反应将进行到底。F165在等温、等压不作非体积功的条件下，反应的 rGm < 0时，若值越小，自发进行反应的趋势也越强，反应进行得越快。F191 在一个给定的系统中，物种数可以因分析问题的角度的不同而不同，但独立组分数是一个确定的数。T192单组分系统的物种数一定等于1。F193自由度就是可以独立变化的变量。F194相图中的点都是代表系统状态的点。F195恒定压

29、力下，根据相律得出某一系统的f = l，则该系统的温度就有一个唯一确定的值。 F196单组分系统的相图中两相平衡线都可以用克拉贝龙方程定量描述。T197根据二元液系的px图可以准确地判断该系统的液相是否是理想液体混合物。T198在相图中总可以利用杠杆规则计算两相平畅时两相的相对的量。T199杠杆规则只适用于Tx图的两相平衡区。F。200对于二元互溶液系，通过精馏方法总可以得到两个纯组分。F201二元液系中，若A组分对拉乌尔定律产生正偏差，那么B组分必定对拉乌尔定律产生负偏差。 F 202恒沸物的组成不变。FF203若A、B两液体完全不互溶，那么当有B存在时，A的蒸气压与系统中A的摩尔

30、分数成正比。F204在简单低共熔物的相图中，三相线上的任何一个系统点的液相组成都相同。T205三组分系统最多同时存在5个相。T 答案：  答：6.× QW = U是状态函数的改变值 (QW)只由始终态所决定而与过程无关. 7. × 熵差S是可逆过程的热温商. 8. ; 9. ; 10. ; 11. ; 12. ; 13. ; 14. ; 15. ; 16. ; 17. ; 18. ; 19. ; 20. ; 21. × 不可逆过程也有非自发过程。 22. ; 23. ; 24. × 这是可逆相变过程，系统U0,H0. 25. 

31、5;终态温度相同. 26. ×此过程消耗了电功W'0,H QP . 27.×不一定，要看系统与环境间功的传递多少. 28. × U= Q - W ,这时系统内能降低100 J. 29. ×金刚石不是稳定单质. 30. ×一切固、液、气态物质的定压变温过程皆可用. 31.×一切固、液、气态物质的定容变温过程皆可用. 32. × 在定温定压只作体积功的可逆相变过程中，G一定等于零. 33. ×功可自发地全部变为热，但热不可能全部转变为功,而不引起其他变化. 34. ×系统状态改变，状态函数值不一定都改

32、变. 35. × QP=QV + (n)RT,当n0时，QPQV. 36. ×可适用于任意过程. 37. ×Q是与过程有关的量，只有当W' = 0,定压过程时QP =H . 38. ×可逆过程除系统恢复原状外，环境也必须恢复原状. 39. ×Q=0, V=0, W=0 U=0,但H=U+(PV)0. 40. ; 41. ; 42. ; 43. ; 44. ; 45. ; 46. ; 47. ; 48. ; 49. ; 50. ; 51. ×此公式不适用于相变过程. 52. ×反应物中CO(g)是化合物. 53. &#

33、215;只能用于理想气体的绝热可逆过程. 54. ×在0 K时，任何物质完美晶体的熵值S为零. 55. ×在上述条件下，凡G0的过程都不能自发进行. 56. ×第二类永动机是从单一热源吸热而循环不断作功而没有任何变化的机器. 57. ×一切固、液、气态物质的定容变温过程皆可用. 58. ×因G是状态函数的改变值，只由始终态决定，所以G=0. 59. ×dS=QV/T, QV =TdS.而不能得出Q=TdS=0,dS=0的结论. 60. × S=H相变/T 只能用于可逆相变. 61. ; 62. ; 63. ; 64. ; 6

34、5.×S是状态函数，经任何循环过程S=0. 66. ×由于是不可逆相变过程, dG0. 67. ×并不矛盾，因为理想气体定温膨胀时系统的体积增大了，压力减小了，故状态发生了变化. 68. ×由两个定温可逆过程和两个绝热可逆过程组成. 69. ×除遵守能量守恒定律外，还必须遵守热力学第二定律. 70. × 热不可能自动地从低温物体传向高温物体. 71. ×只有可逆相变过程才能用. 72. ×一切固、液、气态物质的定压变温过程皆可用. 73. ×产物中气态物质总摩尔数与反应物中气态物质总摩尔数之差. 74.

35、×由稳定单质生成1mol量的 75. ×往无限大的体系中. 76. .88. 第一句话对，第二句话错，如理想气体的等温过程U = 0，H = 0。89错，均相系统的V才与总物质的量成正比。90错，两个独立变数可确定系统的状态只对组成一定的均相封闭系统才成立。91错，理想气体的U = f(T)，U与T不是独立变量。92错，绝热压缩温度升高；理想气体恒温可逆膨胀，吸热。93第一个结论正确，第二个结论错。94错，QV、Qp是状态变化的量、不是由状态决定的量。95错，(1)未说明该过程的W'是否为零；(2)若W' = 0，该过程的热也只等于系统的焓变。96对。

36、60;                               97错，这不是理想气体的单纯 pVT 变化。98错，该过程的p环 = 0，不是恒压过程。          99错，在升温过程中有相变化。10

37、0错，H = f(T,p)只对组成不变的均相封闭系统成立。101错，(pV)是状态函数的增量，与途径无关，也不等于功。102错，环境并没有复原。           103错，无限小过程不是可逆过程的充分条件。104错，若有外摩擦力(广义)存在，则不可逆。            105对。  106对， 。107错，一般的非理想气体的热力学能不仅只是温度的函数。108错，该条件

38、对服从pVm = RT + bp的气体也成立。109错，(U/V)p(U/V)T 。                             110错，U = H - pV。111错，标准生成焓没有规定温度的值。         

39、     112错，该过程不是可逆过程。113错，理想气体等温可逆压缩时向环境传热温度不变。114错，机械搅拌时W0 ；                                     

40、60;  115错，两个过程的T不同。116 对。  117 错，如绝热不可逆压缩过程。  118错，理想气体的等温可逆膨胀S > 0。119第1，2个结论正确，第3个结论错。120错，系统由同一始态出发，经绝热可逆和绝热不可逆过程不可能到达相同的终态。121错，环境的熵变应加在一起考虑。   122错，要在隔离系统中平衡态的熵才最大。123错。        124不矛盾，因气体的状态变化了。  125错，如过冷水结冰。126错，必须可逆相变才能用

41、此公式。127错，系统的熵除热熵外，还有构型熵。当非理想气体混合时就可能有少许热放出。128 对。129 错。未计算环境的熵变；130 错，如过冷水结冰，S < 0，混乱度减小，131 错，必须在等温、等压，W = 0的条件下才有此结论。132 错，若有非体积功存在，则可能进行，如电解水。133 错，此说法的条件不完善，如在等温条件下。        134 错，不满足均相系统这一条件。135 错，不可逆过程中W -pdV 。136是非题：(1)对；      

42、;             (2)不对；              (3)不能；(4)有，如NH4Cl溶于水，或气体绝热不可逆膨胀； (5)可以。137S = H/T，S(环) = -U/T ；1381mol理想气体，等温过程，V1V2过程；139(1) U = H = 0；   (2) H = 0；

43、0; (3) S = 0；     (4) U = 0；  (5) G = 0；    (6) U、H、S、A、G都为 0。140U、H、S、A、G均为0 ；141U = 0，S > 0，H > 0，A < 0，G无法确定 ；142W、Q、U、H = 0，S > 0。V1 = RT/10 ，V2 = RT V = ½(V1+V2) = 11RT/22 ，         S1 = R

44、ln(V/V1) = Rln(11/2)  S2 = Rln(V/V2) = Rln(11/20) ，  S = S1+S2 = Rln(121/40) > 0 。143        错，对溶液整体没有化学势的概念。       144        错，不同相中的偏摩量一般不相同。145       

45、; 错，纯组分物质的化学势应等于摩尔吉布斯函数。146        错，化学势与标准态、浓标的选择无关。        147 错，当溶质不挥发时才一定成立。148 错，因加人挥发性溶质，沸点不一定升高。凝固点是否降低要看溶质是否析出。149 第一个结论错，如水的熔点随压力增大而降低。后两个结论都正确。150 错，两种分子之间的作用力和同种分子之间的作用力都较大，不可忽略。151 错，液相组成与纯溶剂的蒸气压无关。152错，当压力一定时，溶解度与亨利系数

46、成反比。153错，一般而言，浓度大活度也大，但活度因子不一定大。154错，食盐因电离；溶液中粒子数多，渗透压大。155错，相变的方向是以化学势的大小而不是以浓度的大小来判断。达平衡时，两相的浓度一般不相等。156对，因平衡时，同一物质在各相中的化学势相等。157错，是反应进度为时，反应产物与反应物的偏摩尔吉布斯函数的代数和。158       错，是在大量系统中的差值。          159错，达到平衡时，反应的吉布斯函数变为零。1

47、60错，与反应进度无关。161 错，当有非体积功时，rGm > 0的反应可以进行，如电解冰。162对。                163错，只能用rGm 0来判断方向。164错，rGm < 0只是在给定反应进度那一时刻的判定条件。当反应进行后，rGm会发生变化，到rGm = 0时达到平衡。一般情况下反应物不可能都变成产物。165错，热力学中无时间量，因而无快慢。166错，K由决定。    &

48、#160;    167对。          168对。          169对。170错。平衡组成与压力和惰性组分有关 。 171对。               172错。     

49、0;    173错，改变压力和惰性组分也可使平衡移动。174错，平衡状态与方程式的书写方式无关。175答：除 = e外均可。177答：不对，趋势大，反应速率不一定大，热力学无时间概念；178答：一定条件下，平衡态仅一个，而标准态可以任选；179答：按化学反应方程式的计量系数之比；       180答：压力和增加惰性气体；181答：处于平衡态，各组分处于标准态，aB = 1，Gm = - RTlnK + RTln1 = 0 ；182答：金属氧化物的分解压力比空气中O2的分压 (0.21p)要大；183答

50、：(A) 减少；      (B) 不变；        (C) 增加；        (D) 不变。184答：因为沉淀、气体在水中的溶解度比反应达到平衡时的浓度要小得多，产物不断析出(沉淀)，或气体不断放出，溶液中达不到平衡，反应一直进行下去，因而进行到底。生185答： (3) 在标准状态下，各物质的压力均为 p，186答：K = 1.09 × 1.10/(1.23 × 0.77) =

51、 1.27 > 1， Kf = Kp K ，Kf 不变，Kp 减少，平衡向左移动；187答：常温常压的分解压力 ，空气中CO2的分压为0.005p，分解反应不能发生。188答： (A) 化学平衡态；   (B) 理想气体恒压反应；       (C) = 0；(D)  K = 1 ；    (E) 理想溶液，理想稀溶液；    (F) Hm不变时等压反应；(G) 恒温，；    &

52、#160; (H) Cp,m = 0，与 T 无关。189答： = 1，(A) 由于H > 0，平衡向右移； (B) 平衡向右移；(C) 平衡向左移；              (D) 平衡向右移；             (E) 碳的活度不变，平衡不动。190解：由(1)反应 p(H2O) = p(CO2) = 0.5 ×

53、; 0.527 = 0.2635 kPa，由(2)反应 p(H2O) = p(CO2) = × 5.72 = 1.757 kPa 。191        对。                192        错。        

54、;    193        错，应是在一定范围内可以独立变化的强度变数。194        错，也有代表相的点。    195        错，f = l表示有一个强度变数可独立变化。196        对。   

55、60;            197        对，在px图中理想液态混合物的液相线是直线。            198 对。199 错，其他相图的两相平衡区也可以使用杠杆规则。200 错，对有恒沸物的系统，最多只能得到一个纯组分。201 错，通常两个组分都同时产生正(或负)偏差。 202 错，恒沸组成

56、与压力有关。203 错，因不互溶，pA = pA，与组成无关。                204 对。          205 对。 （五） 选择题 1. H2和N2以3：1的比例在绝热的钢瓶中生成NH3，在该过程中，不正确的是 A. H=0 B. U=0 C. P=0 2. 1mol苯在298K时置于弹式量热器中完全燃烧,生成CO2(g)和

57、H2O(l),同时放热3264KJ,其恒压燃烧热QP为 A. -3264KJ B. -3268KJ C. 3268KJ 3. 对任意化学反应 aA+bB = gG+hH, 当反应达平衡时,下列等式中正确的是 A. A+B =G+H B. gG+hH = aA+bB C. Gg +H h =A a+bB 4. P1V1= P2V2的关系式只适用于 A. 理想气体的绝热过程 B. 理想气体的可逆过程 C. 理想气体的绝热可逆过程 5. 1mol理想气体，经绝热向真空膨胀使体积增大10倍，则系统的S为 A. S =0 B. S =19.1J.K1 C. S =4.58J.K1 6. 下列关系式中，只

58、适用于理想气体的有 A. P1V1= P2V2 B. AT=GT C. S=H/T 7. 纯液体在常压下凝固，下述各量中减少的是 A. 吉布斯自由能 B. 内能 C. 焓 8. 25时1mol理想气体等温膨胀，压力从10×101325Pa变为101325Pa，G的值为 A. -5709J B. 2980J C. 2500J 9. 下列定义式中，表达正确的是 A. G=HTS B. G=FPV C. G=HTS 10. 任何可逆循环的熵变化S A. 一定是负值 B. 一定是零 C. 一定是正值 11. 在-20及101325Pa下，1mol过冷水结冰则 A. S系统<0, S环&

59、lt;0, S总<0 B. S系统>0, S环>0, S总>0 C. S系统<0, S环>0, S总>0 D. S系统>0, S环=0, S总>0 12. 在100，101325Pa下，1mol水全部向真空容器气化为100，101325Pa的蒸气，则该过程 A. G<0,不可逆 B. G=0,不可逆 C. G=0,可逆 D. G>0,不可逆 13. 1mol理想气体在298K及101325Pa下作定温可逆膨胀，若过程的G为-2983J，则终态压力为 A. 30396Pa B. 20295Pa C. 5066Pa 14. 设某一温

60、泉的温度为330K,周围大气温度为290K,假设让一可逆热机在上述两热源间工作,从温泉吸热100KJ,则对环境作功 A. 13.79KJ B. 25.91KJ C. 12.12KJ 15. 以钢块为工作物资是,卡诺循环的效率为热力学效率的 A. 1% B. 10% C. 100% 16. 下列定义式中表达正确的是A. F=U-TS B. F=G-PV C. F=H-TS17. 在两个热源之间工作的热机，下面说法中正确的是A. 以可逆热机的效率最大 B. 可逆热机的效率为100% C. 所有可逆热机效率相同18. 在热力学基本关系式中表达正确的是A. dU=TdSPdV B. dA=SdTPdV

61、 C. dH=TdSVdP19. S = nCv ln A必须是无相变，无化学变化的过程 B必须是无非体积功的过程C必须是可逆过程20要使一过程G0，应满足的条件是：A可逆过程B定温、定压只作体积功的可逆过程C定容、绝热只作体积功的过程211mol理想气体由p1，V1绝热可逆膨胀到p2，V2则AQ0 BS = 0 CH = 022H2和O2化合生成水的反应在绝热、恒容的反应器中进行，此过程中，状态函数的变化值为零的是AU BH CG23氦气的Cp/Cv值近似等于A1.67 B1.41 C1.2524已知理想气体混合物中某组分 i 的化学势为=i +RTln (pi/p) 当pi= 760 mmHg时Ai<i Bi>i Ci=i25298K，101325Pa下，有两瓶萘的苯溶液，第一瓶为两升（溶有0.5mol萘），第二瓶为一升（溶有0.25mol氖）。若以u1和