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1、第九章 络合物(配位化合物)、选择题1 下列离子中属于低自旋的是(CA. CoF63-B.FeF63-C.Fe(CN) 63-2下列分子或离子能做螯合剂的是(A.H2N NH2C .HO OH)-S祖述庐*ftD.MnCI 42-( 口 =5.88)D )''B.CH 3COO D.H2NCH2CH2NH2D )3 .中心原子以sp3杂化轨道形成络离子时,其空间构型为(A.直线型C.正八面体4下列试剂中能溶解A.氨水C硝酸B平面四边形D.正四面体Zn(OH) 2、AgBr、Cr(OH) 3、Fe(OH) 3 四种沉淀的是( B )B.氰化钾溶液D.盐酸)NH3、NO 2、 Cl

2、5N、Cl,使容器溶解。Lb/aCl ,则该络合Ni(CI) 2(en)228.9+_Pt(NH 3)4CI 2SO 3二氯二乙二胺合镍(n)(D )卿3=+2C= AgCl2+ 2 S2O32 的平衡5 .已知 Co(NH 3)63+e=Co(NH 3)62+ 的 E °=0.10V , E°(Co3+/ Co2+)=1.84 V,以下叙述正确的是A. Kf0Co(NH3)62+= Kf0Co(NH 3)63+B. Kf 0Co(NH 3)62+ > Kf°Co(NH 3)63+C. Kf 0Co(NH 3)62+ v Kf0Co(NH 3)63+D. 都

3、不对6. Ni(CN) 42为平面四方形构型,中心离子杂化轨道类型和d电子分别是A.sp2, d7B.sp3, d8C.d2sp3 , d6D.dsp2, d8二、填空题1.碳酸氯硝基四氨合铂(W )的化学式为Pt(NH 3)4(NO 2)ClCO 3 ,配体是配位原子是N、Cl ,配位数是62 .氨水装在铜制容器中,发生配位反应,生成了Cu(NH 3)42+3. 向Cu2+4NH 3=Cu(NH 3)42+体系中加入 NH3,平衡将向正方向移动,加入 CN ,平衡将 向逆方向移动(填正、逆)4. 实验测得Fe(CN) 63-络离子的磁矩为 1.7B.M.,则中心离子 Fe3+采用了 _d2s

4、p3杂化形式,是_内轨型络合物。°-尖讥.5. Ag(S 2O3)23-的 Kf 0=a, AgCl2的 Kf0 = b 则Ag(S常数为b/a。6. 已知H2O和Cl做配体时,Ni2+的八面体络合物水溶液难导电,该络合物中有两个物的化学式为 Ni(CI) 2(H 2O) 4三、简答题:1. 写出下列络合物的化学式 硫酸二氯?四氨合铂(W)29四氰合金(川)络离子Na2Ag(S 2O3) 2二羟基?四水合铝(川)离子高自旋:(1),(5)内轨:(1), ( 2), ( 3)低自旋:(2), ( 3), ( 4)K2PtCI 6二硫代硫酸根合银(I)酸钠外轨:(4), ( 5)Au(C

5、N) 4-六氯合铂(W)酸钾Co(Cl) 2(SCN)44-Ni(CN) 42-(反磁性)dsp2,平面正方形,甩丄siAl(OH) 2(H2O)4 +=3.88B.M卩=1.73B.M.1 =5.91B.M.2.根据价键理论指出下列络离子的成键情况和空间构型。CoF63- (1 =4.90B.M.)3.根据实验测得的磁矩,判断下列几种络离子哪些是高自旋,哪些是低自旋,哪些是外轨型,哪些 是内轨型。(1) Cr(NH 3)63+(3) Fe(CN)63-?(5) FeF63-.n(n 2) n 4sp 3d2,八面体结构FeF63-(顺磁性) sp3d2,八面体结构配位原子和配位数。Cu(NH

6、 3)4(OH)2Co(NH 3)3(H2O)Cl2 +(2) Co(NH 3)63+1 =0.00B.M(4)魏ZnCl42-i =0.00B.M.序号命名中心原子;配体.配位原子配位数7(1)四碘合汞(n)酸钾Hg'I-亠I I 4列(2)氢氧化四氨合铜(n )'Cu电Sir ' NH 3N毀4 -哥(3)六异硫氰酸根合铂(IV )离子Pt/jSNCS-N (4)二氯二氨一水合钴 (川)离子CoCl-、NH3、H2OCl、N, O64.命名下列络合物和络离子,并指出中心原子、配体、(1) K2Hgl4(2)(3) Pt(NCS) 62 (4)四、计算题:1.在含有2

7、.5 mol?dm-3 AgNO 3和0.411 mol?im-3的NaCI溶液里,如果不使 AgCI沉淀生成,溶液中 最低的自由CN离子浓度应是多少?解:不生成AgCI沉淀时,溶液中 Ag+浓度为:c(AgKsp(AgCl) )c(Cl )Ag J J1.77 10 100.411 豳2CN平衡:4.31 10 10c(Ag(CN)22.510 10(mol?dm3)Ag(CN)22.5 4.31 10 10c(Ag ) c2(CN )x 2.11 106(mol?dm3)431 10;1.3 1021x4.31 10 10(mol -dm-3) oAg+离子浓度各等于多少?溶液中最低的自由

8、CN-离子浓度为2.11 >10-62. 在含有 1 mol?lm-3 NH3?H2O 和 0.1 mol?im-3 Ag(NH 3)2+ 的溶液中以及在含有 1 mol?im-3 KCN,和 0.1 mol?lm-3 Ag(CN) 2的溶液中, 解:Ag2NH3Ag(NH3)2x稳AgK稳23.计算下列电极的标准电极电势:(1)(2)(3)c(Ag1 2x0.1 xc(Ag(NH3)2)c(Ag )(NH3)x 9.09 10 9(mol?dmJxx (12x)2._ .3、0.10.1121.1 1072CNAg(CN)212x0.1 x23c(Ag30i . 1解:0.1 xAuC

9、l 4 + 3e T Fe(CN)63+ e Co(NH 3)63+ + eC(Ag(CN)2) c(Ag ) c2(CN ) )x 7.69 10x (12x)2(mol ?dm 3)粵41.3 10x 1Au + 4CKf0(AuCl 4 )=2X 10Fe(CN)64Co(NH 3)62+(1) AuCI4 /AuAu3 / AuIg c(Au3 )0.059 c(AuCI4)Au3 /Au- lgKfc4(CI )Au3 / AuIg1.498°.059lg21荷 1079(V).-21Fe3 /Fe2 '屯£ . i3 葩|2 102'I"3Fe(CN)63 /Fe(CN)640.059lg c(Fe2) c( Fe )1.0 10350.771 0

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