金属纳米颗粒制备中的还原剂与修饰剂

1、Vol. 22 No. 4Apr. ,2010第22卷第4期2010年4月化学进展PKOGKESS IN CHEMISTKY金属纳米颗粒制备中的还原剂与修饰剂收稿 2009年5月，收修改稿：2009年9月 国家自然科学基金项目Mo.20871031 ）和上海M重点学科建设经费B108）资助 M黑删覘伽SP 4抽昨俪总血h Publishing House. All rights reserved, http:/ 王立英 蔡灵剑 沈頓 冯永刚 陈 萌 钱东金CL海市分子催化和功能材料巫点实验室复旦大学化学系复旦大学先进材料实验室 上海200433 )摘要金属纳米颗粒山于其独特的光学、电学、化学性

2、质以及各种潜在的应用价值，受到不少研究人 员的广泛关注。实现金属纳米粒子尺寸、形貌可控，改善粒子分散性和稳定性，提高产率及纯度已成为具有 挑战性的研究课题，不断发展和完善金属纳米粒子的合成方法则显得尤为重要。本文总结了目前制备金属 纳米材料的儿种化学方法：化学试剂还原法、电化学还原法、辐射还原法等，分类介绍了化学试剂还原法屮常 用的无机、冇机还原剂，以及含氮、磷、竣基、毓茶小分子冇机化合物和髙分子聚合物等修饰剂并暇点总结了 其还原和修饰机理。关键词金属纳米颗粒还原剂修饰剂中图分类号：0611.4： ()614. 12 文献标识码：A 文章编号：1005-281X (2010)04-058043

3、Reducing Agents and Capping Agents in the Preparationof Metal NanoparticlesWang Living Cai Lingjian Shen Di Feng Yong gang Chen Meng * 4 Qian DongjinShanghai Key Laboratory of Molecular Catalysts and Innovative Materials, Department of Chemistry9Laboratory of Advanced Materialsr Fudan University, Sh

4、anghai 200433 China)Abstract Melal nanoparticles have received much attention due to their intriguing optical electrical chemical properties and their potential applications. In recent years controlling nanoparticles size and shapes improving their stability and monodispersibility increasing their y

5、ield and purity are the central challenges, thus development and improvement of the synthetic methods of metal nanoparticles have become more and more important. In this paper, several chemical synthetic routes including reduction l)v chemicals, electrochemistry, and irradiation, etc, of metal nanop

6、articles have been suinmarized. Especially the inorganic and organic reducing agents9 the capping agents including N- P- COOHr SH-eontaining molecules and polymers, and the inechanisins involved in the chemical preparation are discussedKey words metal nanoparticles； reducing agents： capping agents2.

7、 2 Other reducing methodsContents3 Capping agents and mechanisms common used in1 Introductionthe preparation of metal nanoparticles2Keducing methods commonused in the preparation3. 1Thiols iind their derivativesof metal nanoparticles3.2Carboxylic acids and their derivatives2.1 Keducing agents andmec

8、hanisms in the3.3Amino and amide compoundsreduction by chemicals3.4Organic phosphines第4期王立英等 金屈纳米颗粒制备中的还原剂与修饰剂583物2、双氣水Z、N,N甲棊甲酰肢 3MF)等丿.N2H4 N, +4FT + 4/.6) 1994-2010 China Academic TournaThlectronic Publishing Hkwsc. Allritjhts reserved. 通常需要対反应体系加热。例如，在一定温度卜，多而在碱性介企厂水合腓作为一个强还原剂，反应方3 5 Surfactants

9、3.6 Polymers3.7 Cyclodextrin and its derivalives 4 Conclusion1引言金属纳米材料I人I具右表面效应和呈子尺寸效应 而呈现出不同于体相材料的光学、电磁学以及化学 等特性，这些特性在材料科学、信息科学、催化以及 生命科学等领域显示出广泛的应用前景。目前，金 属纳米颗粒的液相介成山于操作简便、成本低、产At 高、制备的颗粒单分散性好等优点，备受人们的青 睞。液相合成法主要以金属盐或金属化合物为原 料，通过各种不同的乎段还原得到金属原子同时金 屈原子聚集成金屈纳米粒子。山于金屈纳X粒了比 表面积人、物化活性高、易氧化、易团聚，在制备过程 屮人

10、们常常引入不同修饰剂来达到形貌控制、稳定 或分散纳米颗粒的效果。本文将亜点阐述在金属纳 米颗粒制备过程中的常见还原剂和修饰剂的种类和 作用机理。2金属纳米颗粒制备中常用的还原方法按照溶剂的不同，液相还原法可简单分为仃机 溶剂介成法和水溶液介成法。仃机溶剂介成法制备 的纳米颗粒具仃结晶性好、单分散性好、形貌容易控 制等优点，但所得纳米颗粒不能rt接用于生物体系 且制备过程对环境不友好：水溶液合成法得到的纳 米颗粒般具仃水溶性、制备方法简单环保、成本低 等特点，但颗粒大小不易均一。按照还原手段的不 同，液相还原法又可以分为化学试剂还原法、辐射还 原法和电化学还原法。2. 1化学试剂还原法中常用还原

11、剂及还原机理金属纳米粒子合成反应前后，金属元索的氧化 数发生了变化，因此金属纳米粒子的合成反应都属 于氧化还原反应。根据还原剂还原能力的强弱不 同，可将梵分为两类：a)强还原剂，一般包括硼氢 化物一、水合册匸一9】、氢气、四丁基硼氢化物等，这 类还原剂具仃很强的还原能力，反应速率很快，形成 纳米颗粒多为球形或近似球形，且尺寸小；Q)弱还 原剂，如柠檬酸钠C，-，.酒石酸钾心】、胺类化合 物14叭葡萄糖，u抗坏血酸、次亚磷酸钠 和亚磷酸钠，2*，6_，8醇类化合物，9醛类化合 元疑基类化介物既町以作金属化介物的溶剂也町以 作还原剂，而且通过控制反应条件，可以制备出多种 形貌的金属纳米材料。此外，

12、柠檬酸钠、抗坏血酸在 还原金属离子的同时还J-以宜接JIJ作保护剂。在这 电，我们把常见化学还原剂分为无机类还原试剂和 有机类还原试剂。2.1.1无机类还原试剂硼氢化物在金属纳米颗粒的合成中，硼氢化物辆氢化 钠、硼氢化钾、硼氢化四丁用饌TBAB)是一种比较 常用的强还原剂，以硼氮化物为还原剂已成功制备 了金、银、铜、耙、钳纳米颗粒 9.22-26。硼氢化钠 化学性质非常活泼，在水溶液中可与水反应释放出 氢气，硼氢化钠与金属盐反应时所需浓度很低，无需 苛刻的反应条件，其反应方程式如卜：BH4 + 2H/0BO, + 4H? tQ )nBH/ + 8Mn* + 8n()H_nB()2

13、 + 8M + 6/?H2O2) Zukoski等切还认为存在一个中间体 intermediate ):BH4 + H + 2H：0 intermediate HBO2 +4H2 t0)Peng课题组耐使用TBAB或者TBAB与水合腓 为还原剂，脂肪酸、脂肪胺为稳定剂在甲苯中制备了 单分敬的金、银、铜、钳纳米颗粒。2. 1.1.2 氢化铝锂氢化铝锂0JA1HJ还原性极强，遇水发生强烈 的化学反应，因此应用不如NaBH4 r泛。Groschel 等加3在有机溶剂中以LiAlH4或者NaBH4 )为还 原剂制备了 25nm耙纳米粒子;Chemysho v等妙 在THF中以LiAlH4或者水合肘)为

14、还原剂制备了 聚合物稳定的E纳米粒子。一般认为LiAlH4的还 原机理是通过A1H；的复盐结构提供氢负离子。2. 1.1.3 水合脐水合耕ZU匕() 在金属纳米颗粒的合成 中应用非常广泛真9小。水合肘与金属离子的反 应方程式如下：4M1* + nN2H4 H,O + 4nOH4M + nN. + 5/rH.O Q)* 另外，必须指出的是，水合腓的还原能力随pH值变化而变化，在酸性介质中，反应方程式为：程式为：N,H4 + 40H- N2 + 4H2O + 4e6)2. 1.1.4 双氧水Sanna等以双氧水为还原剂在水溶液中制备了 尺寸为26nm的导电聚苯胺包覆的金纳米颗粒跖， 后来他们又以淀

15、粉为包覆剂在超声波辐射卜用双氧 水还原氯金酸制备了形貌町调控的金纳米颗粒】。 金属离子被还原过程中，双氧水被氧化释放出氧气, 反应方程式为：2M* + nH2()2 2M + 2nH+ 4- n()2(7)冇机金属化合物Xie等妙运用二茂铁为还原剂成功制备了银纳 米线，反应方程式为：Ag* + (q5-C5H5)2Fe- Ag + (q5-C5H5 )2Fe +) 氢气氢气也足一种常见的制备金属单质的还原剂。 用氢气还原町以合成相当稳定无保护的A g纳米颗 粒，并II这些纳米颗粒可被进一步修饰。通过控制 反应时间能够得到相当大尺寸跨度的纳米颗粒Q5200nm)o通过

16、进一步处理 过滤、离心等)町 得到尺寸分布相当窄的颗粒加】。氢气还原金属离 子的反应方程式为：2MW+2M +2曲0) 次亚磷酸钠和亚磷酸盐次亚磷酸钠是一种弱还原剂，已被广泛应用于 化学镀中。山于其容易号空气中的氧气反应，实际 应用中，其用量一般为化学计量的3-4倍，反应方 程式如下：4Mn* +H,PO, + 2“H,04M +“H,P(V + 4“bT占*40)理论计算表明次亚磷酸钠在碱性条件卜右利于 英还原反应的进行。事实上，碱性条件卜反应速率 非常慢，而在酸性条件卜反应速率会加快。顾大明 等回用次亚磷酸钠还原制备银和铜纳米粒子的研 究也表明酸性条件对反应的推动力更大。这是

17、因为 酸性条件，发生了以下化学反应：4Ag+ + H3PO2 + 2H2()4Ag j + H,PO4 + 4H +QI )他们対酸性条件能加快反应速率做了解释，认 为在酸性条件卜仃利于次亚磷酸山不活泼型向活泼 型转变 武12),从而大大加快了反应速率。Zhang等以次亚磷酸钠 域者葡萄糖、柠檬 酸钠)M宗魁1R宪劉勰,觀?谧薯踏总HHIA-,IHOP=OHOP()H Q2)Ib()不活泼型活泼型剂)的情况卜合成了纳米线(也有球形颗粒)。 Zhu等L,7J通过微波辐射的方法在乙烯皋乙二醇中 以次亚磷酸钠还原硫酸铜制备了 CuNPs,并研究了 反应参数对纳米颗粒尺寸和形貌的影响。此外，亚 磷酸盐

18、也可以在纳米合成中作还原剂，钱逸泰等 用亚磷酸盐为还原剂以表而活性剂SDBS为稳定剂 制备了铜纳米线：Cu C3H6O3) + HPO32_ + OH-Cu + ch 6 + po 广Q3)次亚磷酸钠也可用来还原制备锂纳米粒子，我 们课题组曾利用次亚磷酸钠作还原剂，在二Q2基 己基)琥珀酸酯磺酸钠GWT )-水-界辛烷的油包水 体系中合成了稳定的24“】的球形耙纳米粒子, 且颗粒大小均匀，在有机溶剂中可稳定存在”叭 另外,NaH2PO2 *H20在NaOH存在下可还原 Co2+.Ni2+.Cu2+o在一定范围内增大NhOH的浓 度，町使纳米晶体颗粒增大肌】，其反应原理如下： Co2* + H.

19、PO/+ 3OH Co + HPO/- + 2H.0 04) 2. 1.1.8无机格利雅试剂Aleandri等用无机格利雅(Grignard )试剂制备 了 KuPt合金纳米晶诙，通过改变格利雅试剂的种 类、M C1 ”的组成或者介成条件nJ以得到不同比例的 双金属合金纳米晶。反应机理如下：/I M1 Au * )和金离子的还原电势Z间(HAuC14-Au), 均可在纳米合成中作还原剂o但是，像对渙苯胺类 含右强吸电子圧团町明显降低氨垄上的电子云密度 除外。Graf等用羟胺作为还原剂制备了金纳米颗 粒。Nakao等的报道了以苯胺作为还原剂和稳定 剂制备金纳米颗粒。Chaki等阿以三乙胺(TEA

20、)为 还原剂，十二硫醇Q)DT)为稳定剂合成了平均尺寸 为2.5 nm的银纳米颗粒。Nakamoto等汕加热十四 酸银和叔胺、三乙胺的悬浊液制备了单分散竣酸稳 定的银纳米颗粒。Bharguwi等炉分别用不同的氨 基酸債也氨酸、甘氨酰、L帰氨酸和精氨酸)还原 KAuBr4制备了金纳米颗粒。乙二胺四乙酸GDTA) 也PJ以用作还原剂来制备金属纳米颗粒曲小。2. 1.2.4 酰胺类N,N二甲基甲酰胺(DMF)nJ-作还原剂，还原硝 酸银制备银纳米颗粒。1)佯与金属盐反丿W方程式 如下：nHC()NMe2 + 2M+ + nH,02M + nMe,NCOOH + 2nH+ Cl )另外，甲酰胺也足一种

21、冇效的还原剂，在室温 下，甲酰胺就可以自发还原银盐。Kapoor等列以聚 乙烯毗咯烷酮。V P )为稳定剂，在甲酰胺中成功制 备了 Ag纳米颗粒。另外，高分子单休丙烯酰胺 (4M )及其聚合物既MJ以作还原剂，也町以作金属 纳米粒子的修饰剂。我们以硝酸银、内烯酰胺和水 三种物质为反应物，在一定温度和没右使用常用还 原剂、引发剂的情况卜，实现了 Ag的还原和丙烯酰 胺的聚合同时进行，从而生成被聚丙烯酰胺包覆、稳 定的水溶性Ag复合纳米粒子。我们认为Ag溶胶 形成过程中存在两种可能的机理：一个是涉及在一 定温度下电子从水或者丙烯酰胺分子中转移到Ag + 上，这与在水溶液中AQ的光还原情况类似；另-

22、机 理涉及在丙烯酰胺热聚介过程中产生大屉的还原性 口山基，这些门山基可还原金属离子。另外，聚合生 成的聚丙烯酰胺nJ以稳定金M纳米粒子血、第4期王立英等 金屈纳米颗粒制备中的还原剂与修饰剂#图1汕胺我体右蜡混介物制备银纳米颗粒过程中银 纳;K颗粒的形成过程机理示总图14712. 1.2.5 抗坏血酸抗坏血酸为酸性C糖衍生物，是烯醇式己糖酸第4期王立英等 金屈纳米颗粒制备中的还原剂与修饰剂587Fig. 1 Schematic illustration of the proposed formation inrclianisin of silver nanoparticlrs obtained

23、in the mixture of 。歸能蛊“押竈1即3i縮加mic Journal Electronic Publisfimg Rk)usJ内酯(ascorbic acid )，脱氢抗坏血酸水化即转化为 合3-戸酮古进糖臨gulonic ayid),而丄这一反应不 hing House. All riFits reserved 反应中一最加入过叠抗坏血酸保证反应完全，同时，过駅抗坏血酸町作金属纳米粒子的稳定 剂。另外，在铜纳米颗粒制备过程中，过量抗坏 血酸可以防止铜纳米颗粒的氧化。抗坏血酸与金属 盐的反应方程式为：nC6HxO6 + 2M*nC6H6Oft + 2M +2“H*Q2） 2.1

24、.2.6醛类化合物银镜反应是醛类还原金属盐瑕广为人知的例 子。醛类化合物通常被氧化成陵酸，还原的离子主 要为银离子。反应方程式如下：ECHO + 2Ag* + 20H- RCOOH + 2Ag + H20Q3）如果选择适当的条件和稳定剂，利用甲醛作还 原剂也可以制备金属纳米颗粒。Yu等通过加入 HTAB改进银镜反应原位合成了不同形状的高质尿 小尺寸Ag纳米颗粒，包拆立方、四而体、纳米线、纳 米棒等。葡萄糖是一种多轻基醛CHOH EONH2 ）同时作为溶剂、还原剂 和稳定剂制备的金纳米颗粒可以稳定数年釦】.initiation图5芳香胺氧化聚合、还腹氮金酸及其聚合物稳定AuNPs的示意图23Fi

25、g. 5 Scheinatic illustration of oxidative polymerization of aromatic amines* reduction of auric ions and the polymerized amines encapsulation of gold nanoparticles 21Gandubert等画通过配体交换制备了对二甲胺 肚毗喘O.V1AP）稳定的金纳米颗粒，ll|此法获得的 AuNPs无论是在水溶液里还是在甲苯中都右很大的 溶解度，尺寸分布窄，显强碱性，口配体分子上带有 正电荷。3.4有机麟的,脯綁麟B蠶熾撕嘈鑿驚驚熬專鹽需讒三辛基麟

26、（TOP）.三苯基麟（PPh,或TPP）是半 导体纳米颗粒合成中常用的稳定剂，P配位的稳定稀溶液中以及温度升高时不稳定，利用这种不稳定 性通过配体交换对以制备其他配体包覆稳定的金M 纳米颗粒。Schmid站】在水溶液中以氢气为还原剂，或在有 机溶剂中以B2H6为还原剂，与相W金属盐反应合 成了一系列的 M55L12C1, （M = Bh, Ku, Pt, Au： L = PR3, AsR3； x= 6,20）型原子簇化合物，以Ph2P如- C6H4SO3Na）或者P -C6H4SO3Na）3为稳定剂制备 了 I分稳定的水溶性金纳米颗粒。Harnack等丽制 备了平均尺寸在L5nm左右的山三轻甲

27、垒磷稳定 的 THPuNPso Son 等9,J3,P NMR 研究表明 TOP 烷卑链之间强烈的相互作用施德华力）不利于其 稳定吸附到金属纳米颗粒的表而，他们以TOP为媒 介通过配体交换合成了包括乎性隣和水溶性磷在内 的许多磷稳定的单分散耙纳米颗粒。3.5表面活性剂农而活性剂常用于微乳液反应体系，通过在微 小液滴空间里的反应最终包覆金属纳米粒子，其反 应机理见图6,这种方式合成的纳米粒子稳定口单 分散性好。Wang等】使用阳离子型表面活性剂三 甲基十六烷基浪化鞍（CTAB）、|H|辛基浪化钱 TOAB）为稳定剂合成了金纳米棒。AOT是一种在 微乳液中合成Ag纳米颗粒常用的阴离子型表而活 性剂

28、，不同浓度的A OT得到的A g纳米颗粒的尺寸 也不同，浓度越高、颗粒越大，但是AOT稳定的Ag 纳米颗粒会缓慢地团聚92,931o值得一提的是， Andre等冋以反应中过星的AOT分子为稳定剂合 成了 10nm左右的岛状铜纳米晶，这种只右在尺寸分 布相当窄的时候才出现的排列在铜纳米颗粒的制备 中是十分难得的。我们曾利用AOT作表面活性剂 在水轴体系合成了 2-4nm的球形锂纳米粒 子通过配体交换可以将A（）T修饰的P（l粒子 转换成稳定的山烷茲硫醇修饰的P（1纳米粒子。图6 微乳液法制备金属纳米粒子的示意图，其中A代 衣金屈盐，B代表还原剂Fig. 6 Schrinatic illustra

29、tion of the pirpaiation of metal nanJpiirlii-lejl4i 加珞孤面活性剂，如油醇聚氧乙烯B! Brij92）、硬脂醇聚氧 乙烯瞇吋72）、油醇聚卜氧乙烯基醛Qkij97）、聚 氧乙烯山梨糖醇酊单油酸酯（PweenSO ）等为稳定 剂，通过表面活性剂中的氧化乙烯基团来还原硝酸 银制备了稳定的Ag纳米颗粒。其中，非离子型 表面活性剂既町作还原剂乂可通过空间效应稳定金 属纳米颗粒。3.6聚合物作为一种常用的稳定剂，聚合物通过影响纳米 颗粒的成核、生长进而实现対颗粒尺寸、形貌和性质 等的调控。离子熨聚合电解质 如聚二甲圣二烯丙 茲氯化PDADMAC等）、非

30、离子熨聚合物（如聚乙 烯毗咯烷酮PVP等）、嵌段block）、接枝feraft）.交 替Alternating ）以及无规型（random ）的共聚物都可 以用來修饰和稳定金屈纳米颗粒。离了型聚电解质 稳定机理包括空间稳定和静电稳定。I卜离子型聚合 物与部分共聚物是通过空间效应稳泄纳米颗粒，含 功能团的共聚物则除了空间效应以外还4能的静电 稳定或者配位键合。王立等丽就金属纳米粒子礫 合物体系的稳定性及其机理做了比较详细的介绍， 我化在这电主要是从金属纳米颗粒合成的角度暇点 介绍非离子型聚合物、导电聚合物、共聚物、树枝状 聚合物等对纳米粒子的作用。3.6.1非离子型聚合物Liu等L96J用电化学

31、方法制备了含金的纳米配合 物，然后在室温卜搅拌AuCl；和毗咯单体的水溶液 制得由聚毗咯GPy）稳定的金纳米颗粒。在一定温 度下，丙烯睹聚合和AgNO?被还原町以同时进彳了, 得到聚丙烯睛（PAN）稳定的AgNPsC97o 丫射线辐 射也口J以同时引发内烯酰胺的聚合与银离子的还 原，得到聚丙烯酰胺PAM）稳定的AgNP严】。我们 也用水热法制备PAM稳定Ag纳米颗粒则。对于 含氮聚合物稳定金属纳米粒子的机制主要为氮原子 上的孤对电子和纳米颗粒表而的缺电子原子之间的 配位作用。聚乙烯醇（PVA ）分子也可以稳定吸附 到金属颗粒衣而，进而通过空间阻碍作用稳定纳米 颗粒匈。.f 1C1 阳金禅纳米私

32、子。Run等以乙二醇为溶剂enuc Journal hlectronic PublisningHousc. All n reserved. http:/wv 和还原剂，卄离子世聚合物PV P为稳定剂，通过改聚乙烯毗咯烷酮QWP）常常和乙二醇也G）搭 配用于介成不同形貌的金属纳米粒子，英中EG在 反应过程屮承担着还原金属&制备金属* *子的作 用；山于表而化学修饰作川，PVP通过动力学控制金 属颗粒在不同品面上的生长速率从而生成各向异性第4期王立英等 金屈纳米颗粒制备中的还原剂与修饰剂#变稳定剂PVP的浓度以及分子鼠等反应条件制备乙烯基毗咗为单体合成星形嵌段共聚物（PS-6-第4期王立英等 金屈

33、纳米颗粒制备中的还原剂与修饰剂#diblockstar formed by coupling of the living chainsHAuCl43H2O/toluene N2H4/toluenestar blockcore(P2VP) and shell (PS)living anionic polymerizationsingle nanoparticle per star-block copolymer了银纳米线、三角形银纳米片、银纳米立方体等不同 形貌的纳米颗粒。改变还原手段，如以254nm紫外 光照射也可在聚乙烯毗咯烷酮（PVP）中制备Ag纳 米颗Mo PVP稳定的AgNPs的X射线

34、光电子能谱 （XPS）显示：Ag5/2d结合能降低而O“结合能升高，【人I 此人们认为PVP上按卑中的氧原子与Ag颗粒表面 原子配位作用钝化和稳定了纳米粒子临。在有些体系中，PVP可以同时兼有还原和修饰 的双重作用D。PVP存在卜可使金的纳米晶核生 长成为二维的晶体，作为保护剂，过高的P V P浓度 不适于二维晶体的生长：而浓度太低,PVP的还原能 力降低，也无法促进二维晶体的生长佃。3.6.2导电聚合物导电聚合物冇着特殊的光电子特性，在光学和 微电子器件、化学传感、催化、药物的靶向传输、能量 存储等方而右着广阔的应用前景。Oliveira等以 硫醇包覆的AgNPs为苯胺的成核点，制备了聚苯胺

35、 （P A N1）纳米颗粒的配合物，并给出了可能的机理。 Sanna等妙在水溶液中用双氧水还原氯金酸，同时 诱导苯胺聚合制备了聚苯胺稳定的AuNPs,聚苯胺 与AuNPs形成的配合物的电导率显著提高o Dawn 等耐在硝酸银水溶液中加入聚甲氧垄苯胺 H）MA）的氯仿溶液，避光反应即nf得到单分散的 AgNPso其中，POMA不仅作还原剂，长链的POMA 还町以稳定纳米粒子啊7）。金属纳米颗粒納米 线）填充的聚合物在电、热、流变学、力学方而的应 用越来越广泛。3.6.3 共聚物嵌段共聚物和接枝共聚物也被广泛应用于金属P2VP）,再在PS-642VP的甲苯溶液中制备了非常 稳定的单分散金纳米颗粒（

36、见图8）05o在双亲水 性嵌段共聚物DHBC）聚环氧乙烷我段冲肚丙烯 酸dEOW-PMAA）的水溶液中可以合成银纳米线， 聚甲垄丙烯酸段2MAA）可以与AQ 钺者银纳米 颗粒表面Ag）配位起到稳定作用，而聚氧化乙烯嵌 段（PEO ）可以增大其在水中的溶解度，06o Chernyshov等如首先制备了包裹-PAA包覆的Pel纳米颗粒（见图9）。这些 颗粒可以分散在水中或乙醇中，通过pH值调节口J 以改变聚合物链段的构熨进而影响对烯绘加氢 的催化能力。Guo等阿用三嵌段共聚物聚环氧 乙烷J不氧丙烷爭氧乙烷）（PEO屮P0屮EO ）來稳定 金纳米颗粒。他们发现，当共聚物浓度或者分了屋 较大时得到尺寸

37、比较均一的球形颗粒；反Z，则得到 团聚的或者不规则的颗粒紂米棒、三角形或者六 边形纳米片）。另外,PEO-IPO-EO不仅在碱性介 质中可通过范德华作用吸附在磁性CoNPa的表面第4期王立英等 金屈纳米颗粒制备中的还原剂与修饰剂#图7 导电聚介物POMA （PB ）稳定银纳米颗粒示意 图口2图8 PS4P2VP两嵌段共聚物的化学结构 星形嵌段共聚物的架构以及纳米复介材料的合成叱】Fig. 8 The chrinical stiucturr of the PS-A-P2VP diblock第4期王立英等 金屈纳米颗粒制备中的还原剂与修饰剂#為罰淞忆PAP觀恥佃Electronic Publishi畸肿隔拾蛀讪少曲阴船嗨iwwcnki.nclFig. 7 Schrmatic illustration of stabilization of Agcopolymrit the architccturr of I lie PSJP2VP star4lock第4期王立英等 金屈纳米颗粒制备中的还原剂与修饰剂#第4期王立英等 金屈纳米颗粒制备中的还原剂与修饰剂593图9聚合物纳米球包覆的P(l纳米颗粒制备路线示意 图嗪合物纳米球与Pd