高沸点芳烃溶剂生产技术与市场调研

1、高沸点芳烃溶剂生产技术与市场调研1、前言炼油厂拥有非常丰富的重芳烃资源， 在减压渣油、 催化油浆、 焦化蜡油以及重整二甲苯 塔底油中，重芳烃含量一般在 30%以上，以往这些重芳烃都是以渣油、油浆和重芳烃等低价 产品的方式外销， 效益很差， 为了进一步提高炼油效益， 重芳烃的开发利用已越来越受到重 视。目前比较成熟的开发应用有： 减压渣油和油浆生产橡胶油， 重整重芳烃生产高沸点芳烃 溶剂。 公司近年重整加工量大幅增加， 重芳烃资源将相应增加， 如何充分利用好重芳烃资源 是一项新课题。2、高沸点芳烃溶剂的基本特性 高沸点芳烃溶剂具有溶解力强、毒性低、气味小、沸点高、挥发慢、不含水和烯烃、不 含氯和

2、重金属、 化学物理性能稳定及流平性好等特点， 其溶解性性能优良， 特别是在蒸发的 后阶段能发挥高溶解力， 使涂膜的平整度好而无桔皮，光泽好。此外，还可作为精密机械的 清洗剂、调配农药乳化剂以及双氧水生产用溶剂。3、国内外高沸点芳烃溶剂生产工艺3.1、国外生产与工艺20 世纪 60年代，日本、美国等一些石油公司开始大力发展以重芳烃为原料的高沸点芳 烃溶剂油产品，并已形成各自的系统。国外高沸点芳烃溶剂生产商主要有美国的 Exxon 、 Mobil、UCC SunOil、SHELL公司，日本的丸善石油、三菱瓦斯、东亚燃料和日本石油化学 等公司。生产规模都在万吨以上，芳烃含量99%以上，国内高沸点芳烃

3、溶剂的高端市场基本被进口占领。通常情况下， 高沸点芳烃溶剂生产与重芳烃的利用密不可分， 高沸点芳烃溶剂是重芳烃 分离利用的主要产品。 高沸点芳烃溶剂的生产过程只是进行精馏分离， 没有化学反应和复杂 的工艺技术。因此， 国内外分离工艺没有本质区别。只是国外在溶剂的精馏与分离方面，采 用了连续化精密精馏技术， 以及全系统的自动控制操作系统， 实现关键组分的清晰分割， 产 品的纯度更高、馏程更小、品质更好。3.2、国内生产与工艺国内高沸点芳烃溶剂的生产与市场研究始于上世纪 90 年代，在中国石化集团公司的组 织下，天津大学石油化工技术开发中心在参考国外产品规格性能的基础上，经过反复试验，开发出一套完

4、整的 C10重芳烃综合利用工业化技术，生产高沸点芳烃溶剂。利用C10重芳烃为原料，在1 000 Pa0.1 MPa的绝压下，采用高效规整丝网波纹填料及冷凝回流分配控制 装置的高效精馏塔，进行程控间歇或连续的高清晰切割度的精馏以及程序控温下的分步结晶 过程，获得1#、2#、3#溶剂油，以及混合甲基萘、橡胶软化剂、均四甲苯和精萘等产品。精馏切割主要分为三个馏段，第一馏段为轻组份段；第二馏段为四甲苯馏段（均四甲苯富集 液），第三馏段为萘系馏段（石油萘富集液）。其中第一、三馏段出液直接做为产品收集入 相应的储罐，第二馏段进入低温分离罐，初步分离后打入分步结晶器进行精制。精制后分别得到成品均四甲苯及石油

5、萘，分离后的母液为2#溶剂，作为产品出售，每批釜残液作橡胶软化剂原料出售。其总拔出率为89.0%。工艺流程见图1。由于均四甲苯和精萘收率和品质都不太理想,多数企业只生产高沸点芳烃溶剂。主要工艺流程见图2。TJi"AW1使系统能耗大大降低。精馏塔装置的设计采用热耦合和热网络技术合理配置系统能量,采用新型塔内件的高效填料塔技术。重芳烃经1#精馏塔蒸出S-100、S-150较轻的馏份，釜底重组份经2#精馏塔蒸出S-100、重组份溶剂和渣油，2#塔的重组份进入 3#精馏塔，精馏出S-180、工业萘、甲基萘和渣油产品。同时为了适应各种用户的需要，还可将S-100和S-180 进行再处理，生产

6、S-100A、S-100B、S-100C、S-200等型号。金陵石化公司是首家生产高沸点芳烃溶剂的炼油企业，上世纪90年代中期就开始试生产，其生产的高沸点芳烃溶剂，可直接代替EXXON的SO-100，用于汽车漆的生产，并得到美国O'BRIEN公司的认可。但受装置设备故障和市场开发方面的限制，装置一直没有正 常生产，直到进入二十一世纪，国内企业加大了市场开发力度，高沸点芳烃溶剂才有了较快的发展。目前高沸点芳烃溶剂生产企业已有近百家，生产能力在200万t/a左右，最大的生产企业是江苏华伦富特化工有限公司，其高沸点芳烃溶剂生产规模已达到22万t/a，目前有重整重芳烃资源的炼油企业基本都有高沸

7、点芳烃溶剂生产，象中石化的金陵、扬子、上海、九江、洛阳、燕山、公司等都有高沸点芳烃溶剂生产。目前国内生产高沸点芳烃溶剂工艺基 本上都是采用的天津大学开发的工艺流程。扬子石化等企业也对高沸点芳烃溶剂生产工艺进行了研究和开发，形成了自己的专利技术。但在推广应用方面远没有天津大学做得好。4、产品质量标准与价格走势 4.1产品质量标准到目前为止，国内还没有正式、统一的产品质量标准，各生产企业参照国外标准，各行其事，很难与国外同类产品展开竞争。产品型号、规格很多，品名有时也不一样，比较多的名称是S100、S150、S200等，少数企业的名称是 S1000、S1500、S2000等，有的也称甲乙苯、混合三

8、甲苯、高沸点芳烃溶剂等。主要规格和指标见表1表1主要高沸点芳烃溶剂的规格和指标项目S 100S 150S 230S 270AB外观无色透明液体无色透明液体无色透明液体无色透明液体微黄透明液体馏程初馏点C >15514518021023098%馏出温度C <175175210255295密度（20 C） kg/m0.86 0.8750.85 0.8650.875 0.900.92 0.950.96 0.98芳烃含量>99%99%99%99%99%闪点（闭口）C >4037626880尽管新建的高沸点芳烃溶剂装置生产的产品质量与国外的高端产品已没有差距，但绝大多数以前建设的

9、装置无法做到清晰分割， 产品馏程与上面的指标比有较大的差距。 目前都有 继续实行技术改造、提高产品质量的愿望。4.2价格走势高沸点芳烃溶剂市场经过近20年的开发已比较成熟，价格走势与二甲苯走势密切相关，天津大港兴实与江苏华伦富特高沸点芳烃溶剂价格与本地区二甲苯价格（见图3、4）二甲苯-S100a -S100bS100C -S150图3天津大港兴实化工公司高沸点芳烃溶剂价格900080006000500040003000图4江苏华伦富特高沸点芳烃溶剂与华东二甲苯价格走势图从上面的图中明显看出，高沸点芳烃溶剂价格与二甲苯价格走势基本一致，个别品种价格走势甚至比二甲苯价格走势还要强，每个品种之间的价

10、差非常小。4.3公司产品质量与价格公司典型产品质量指标见表 2。表2公司典型产品质量指标项目混合甲乙苯混合三甲苯外观无色透明液体无色透明液体馏程初馏点C >15417498%馏出温度C <171257密度（20 C） kg/m0.8680.896芳烃含量>99.8%100%闪点（闭口）C >4664从表中可以看出，公司混合甲乙苯质量指标与先进企业的S100质量指标比较没有差距，但混合三甲苯与先进企业的S150质量指标比差距较大，公司馏程太宽。价格方面，公司与兄弟企业比严重偏低（见图5、6）。混合甲乙苯稍好，4月份后，与兄弟企业的差距缩小到200400元/t;混合三甲苯与

11、兄弟企业比低15002000元/t。加年月年月年月W加月/天津大港一长岭图5公司混合甲乙苯价格走势图6公司混合三甲苯价格走势5、高沸点芳烃溶剂市场消费高沸点芳烃溶剂的市场消费主要表现在三个方面。最大消费是在造漆、涂料行业。系列的高沸点芳烃溶剂油是轿车、家电产品的高档喷漆、烤漆以及优质油墨的稀释剂。 据油漆行业统计，油漆生产中的溶剂用量约为油漆产量的50%，而高沸点芳烃溶剂的用量占总溶剂用量的40%，我国目前油漆生产厂家超过1300家，年生产能力超过3900kt/a，照此估算，高沸点芳烃溶剂的年需求量在780kt/a以上。高沸点芳烃溶剂在油漆行业替代二甲苯和200#溶剂油，刚开始主要是凭价格优势

12、，抢占市场，以前高沸点芳烃溶剂价格比二甲苯价格低700元/t以上，油漆企业都愿意用高沸点芳烃溶剂。随着高沸点芳烃溶剂产品质量的提高，环保要求的提高，以及自身的优势，越来越多的二甲苯需求被高沸点芳烃溶剂取代，不是靠价格，而是凭质量和特点。 前面的价格走势已显示， 高沸点芳烃溶剂价格甚至比二甲苯价格还高。其次是在农药行业，主要用此类高沸点芳烃溶剂替代二甲苯，它具有闪点高、挥发慢、 药效好等特点，国外的农药生产公司均已使用此类溶剂，近几年来，我国的农药生产企业已陆续改用此类溶剂，估计国内农药企业对此溶剂的需求超过10万t/a。第三是双氧水生产，天津石化公司研究院研制了蒽醌法生产双氧水用SR -芳烃溶剂，具有良好的稳定性，可提高双氧水收率。预计双氧水方面对高沸点芳烃溶剂的需求在10万 t/a。100 万 t