食物中Ca的检测不确定度的评定

1、食物中Ca的检测不确定度的评定一 实验室检测不确定度来源分析1 测试的前期处理引入的不确定度。包括称样质量，样品消化后定容体积。2 原子吸收光谱仪校正直线引入的不确定度。3 原子吸收测量的离散性引入的不确定度（A类）。二 Ca的检测不确定度的计算。 1 标准工作溶液产生的不确定度（UG ）的计算。（1） 50ug/ml Ca标准使用液的配制，用5mi移液管（A级）准确移取5ml浓度为1000ug/ml的Ca标准溶液，置于100ml容量瓶中（A级），用2%镧溶液西式至刻度摇匀，制成浓度为50ug/ml的Ca标准使用液。（2） 用5ml移液管（A级）准确移取1ml 、2ml 、3ml 、4ml 、

2、6ml 的浓度为50ug/ml Ca的中间液，分别于100ml 容量瓶中，用2%镧溶液稀释定容，制成浓度为0 、0.5 、1.0 、1.5 、2.0 、3.0 ug/ml的工作溶液。 Cm ×Vm ×Vz 标准溶液的浓度 Cg = _ （1） Vg × Vr Cm 标准母液的浓度（1000ug/ml） Vm 标准母液的用量（5ml） Vg 配制工作液所用容量瓶的体积（100ml） Vz 中间标准液的用量（依所配工作液的浓度而定，配制0.5 、1.0 1.5 2.0 、3.0 ug/ml的工作溶液所需中间液分别是1ml 、2ml 、3ml 、4ml 、6ml ）。

3、Vr 配制中间标准液所需容量瓶的体积（100ml）。表1项目 描述 给出的不确定度U K 值（包含因子）Cm 1000ppm标准Ca溶液 5 2Vm5ml单标线吸管（A级） 0.0012 2.13Vg 100ml容量瓶（A级） 0.0332.13Vz 分度值为0.05ml的5ml 移液管 0.02402.13Vr 100ml容量瓶（A级） 0.0332.13各分量不确定的计算（1） 标准母液产生的不确定度，属于B类不确定度，按正态分布计算 Cg Vm · Vz 传播系数 KCm = _ = _ (2 ) Cm Vg · Vr U 5标准不确定度U Cm = _ = _ =2

4、.50 （ug/ml） K 2（2） ml单标线吸管移取标准母液引入的不确定度，属于类不确定度，按正态分布计算。 Cg Cm · Vz 传播系数 Km = _ = _ () Vm Vg · Vr U 0.0012标准不确定度U Vm = _ = _ =5.634×104（ml） K 2.13（）容量瓶体积Vr引入的不确定度，属于类不确定度，按正态分布计算 Cg Cm · Vz ·Vm、 传播系数 K Vr = _ = _ () Vr Vg ·（Vr） U 0.033标准不确定度U Vr = _ = _ =.55×10-（ml

5、） K 2.13（）ml移液管移取标准中间液引入的不确定度，属于类不确定度，按正态分布计算 Cg Cm · Vm 传播系数 K Vz = _ = _ () Vz Vg · Vr相对不确定度Vz _2.25×标准不确定度VzVz·Vz（）（）容量瓶体积Vg引入的不确定度，属于类不确定度，按正态分布计算 Cg Cm · Vz ·Vm、 传播系数 K Vg = _ = _ () Vg Vr · （Vg） U 0.033标准不确定度U Vg = _ = _ =.55×10-（ml） K 2.13将式中Cm 、Vm、Vg、V

6、z 、Vr代入（），（），（）（），（），（）式中得出配制.、.、.、.ppm标准工作液引入的不确定度，其分量列于表表浓度值.ppm.ppm.ppm.ppmKCm5.00×1041.00×101.50×102.00×10U Cm（ug/ml）2.502.502.502.50Km1.00×102.00×103.00×104.00×10U Vm（ml）5.634×1045.634×1045.634×1045.634×104K Vr 5.00×101.00×10

7、1.50×102.00×10U Vr （ml）.55×10.55×10.55×10.55×10K Vz5.00×105.00×105.00×105.00×10Vz（ml）2.25×104.50×106.75×109.00×10K Vg5.00×101.00×101.50×102.00×10U Vg（ml）.55×10.55×10.55×10.55×10U Cg（ug/ml）1.

8、69×1033.38×105.07×106.76×10Cg3.38×103.38×103.38×103.38×10表中，标准不确定度 _U Cg (KCm ·U Cm)2 (Km·U Vm)2(K Vr·U Vr)2(K Vz·Vz)2+（K Vg·U Vg）2 U Cg相对不确定度 Cg= _ Cg ：标准工作液的浓度值 Cg 由表中数据可以看出，相对不确定度是一致的。2 校正直线引入的不确定度及原子吸收离散性产生的不确定度（Ux） 用PE-300型原子吸收光谱仪

9、测定所配制标准工作液的吸光度，每个浓度测定3次，结果列于表3 表3 浓度值 x i 吸光值 yi平均值yixiyi 1 2 30.5 ug/ml 0.027 0.028 0.028 0.028 0.0141.0 ug/ml 0.055 0.056 0.055 0.055 0.0551.5 ug/ml 0.080 0.081 0.081 0.081 0.12152.0 ug/ml 0.112 0.111 0.112 0.112 0.224由表3中数据计算 【x】=xi =5.0 【x2】= xi2 =6.975 【y】= yi =0.276 【xy】= xiyi=0.4145 Sxx=【x2】【

10、x】2/n =0.725 xi X平 = _ = 1.25N将（xiyi）代入线形方程，Y=ax+b 将出现残差vi ，故有Y1 （ax1+b）=v1Y2 （ax2+b）=v2Y3（ax3+b）=v3Y4 （ax4+b）=v4Y5 （ax5+b）=v5由最小二乘法 （vi）2 =min 得正规方程。 Nb+ 【x】a=【y】 【x】b【x2】a =【xy】即 4b+5a=0.276 5b+6.975a=0.4145由此可得a=0.0554 b= 0.0002 直线方程： Y=0.0554x-0.0002 （9）将a，b 值代入上表中 xi，yi值代入残差方程可得v1 =0.0005 v2 =

11、0.0002 v3 = 0.0019 v4 = 0.0014【v 2】= v1 2 v22 v32 v42 =5.86×106各yi的标准差的估计： _ U v2 /（n-2） =1.71×10 3 （n=4）。则函数在x点的拟合值的标准差 _U（Y ） U（ 1/n ） × （ xi 平 xi ）2 / S xx （10） 用PE300型原子吸收对一个样品进行8次重复测量值列表于4 表4 测量次数 1 2 3 4 5 6 7 8称样质量（g）0.31460.28570.30160.31040.29890.30020.29170.3012定容体积（ml）10010

12、0100100100100100100吸光度0.0950.0870.0920.0940.0910.0920.0890.092溶液浓度值ug/ml1.7241.5741.6591.7041.6351.6601.6101.669样品中Ca的浓度mg/100g54.8055.0955.0154.8954.7155.3255.2255.38平均值 mg/100g 55.05样品Ca的含量的标准偏差即为A类不确定度 UA mg/100g _S（x） =Ii =1（xi-x 平 ）2/ n（n-1）=8.64×10-23 称样定容不确定度的计算，为B类不确定度 UmU rel（m） = _ mU

13、m 指称取式样质量的数值的标准不确定度的分量（g） Um = 2×（0.29x ）g x 是电子天平分率 0.58×0.1×10-3则U rel（m）=_ m选1号样品的质量 m=0.3146g 则U rel（m）=1.84×10-4 式样消化后定容体积引入的相对不确定度 U100 1.55×10-2 U（V）= _ = _ = 1.55×10 4 100 100 _ 则UB= （1.84×10 -4）2 + （1.55×10 4）2 + （ 3.38×）2 =3.3868×10 3UB相对 = UB × X =3.3868×10 3×55= 0.186274 mg