水样中化学耗氧量的测定

1、实验一 水样中化学耗氧量的测定水中化学耗氧量的大小是水质污染程度的主要指标之一。因水中含有无机还原性物质（如NO2、S2-、Fe2+等）外，还可能含有少量有机物质。如有机物腐烂促使水中微生物繁殖，则污染水质，影响人体健康。如果工业用此水也不利，因为COD量高的水常呈现黄色，并有明显的酸性，对蒸汽锅炉有侵蚀作用，所以水中COD量的测定是很重要的。化学耗氧量的测定，目前多采用KMnO4和K2Cr2O7二种方法。KMnO4法适合测定地面水、河水等污染不十分严重的水质，此方法简便、快速。K2Cr2O7法适合于测定污染较严重的水。而K2Cr2O7法氧化率高，重现性好。（一） 酸性KMnO4法一、原理：在

2、酸性溶液中，加入过量的KMnO4溶液，加热使水中有机物充分与之作用后，加入过量的Na2C2O4使与KMnO4充分作用。剩余的C2O42-再用KMnO4 溶液返滴定，反应式如下：4KMnO4 + 6H2SO4 + 5C = 2K2SO4 + 4MnSO4 + 5CO2 + 6H2O2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 8H2O + 10CO2水样中若含Cl-量大于300 mg/L，将使测定结果偏高，可加纯水适当稀释，消除干扰。或加入Ag2SO4，使Cl-生成沉淀。通常加入Ag2SO4 1.0 g，可消除200 mg Cl-的干扰。水样中如有Fe2+、H2S、NO2-

3、等还原性物质干扰测定，但它们在室温条件下，就能被KMnO4氧化，因此水样在室温条件下先用KMnO4溶液滴定。除去干扰离子，此MnO4-的量不应记数。水中耗氧量主要指有机物质所消耗的MnO4-的量。取水样后应立即进行分析，如有特殊情况要放置时，可加入少量硫酸铜以抑制生物对有机物的分解。必要时，应取与水样同量的蒸馏水，测定空白值，加以校正。水中耗氧量的计算如下：COD(O2 mg/L)二、试剂1、 KMnO4溶液0.002 mol/L2、 Na2C2O4溶液0.005 mol/L3、 Ag2SO4固体4、 CuSO4固体5、 硫酸(1:3)三 、分析步骤取100 mL水样于250 mL锥形瓶中，加

4、5 mLH2SO4（1:3），并准确加入10 mL 0.002 mol/L KMnO4溶液，立即加热至沸。煮沸5 min溶液应为浅红色。趁热立即用吸管加入0.005000 mol/L Na2C2O4 标准溶液10 mL。溶液应为无色。用0.002 mol/L KMnO4标准溶液滴定由无色变为淡红色为终点。另取蒸馏水100 mL，同上述操作，求空白试验值。（二） 重铬酸钾法一、原理：在酸性溶液中，加入一定量的K2Cr2O7，煮沸并回流。水样中的还原性物质被氧化。消耗一定量的氧化剂。剩余的氧化剂用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，根据加入的K2Cr2O7及消耗硫酸亚铁铵的量，可求出水样中的耗氧量，反应式如下

5、：6Fe2+Cr2O72-+14H+ = 6Fe3+2Cr3+7H2O如水样中存在大量的Cl，则干扰测定，可加入HgSO4使与Cl生成HgCl2络合物，从而抑制Cl的干扰。氧化率与加热的时间有关，加热1.0 1.5 h，氧化率几乎是一致的。如污染严重，可加入Ag2SO4促进氧化，时间也可长一点。如污染不十分严重，加热时间缩短至半小时。二、仪器和试剂1、磨口回流冷凝器的圆底烧瓶或三角瓶。2、H2SO43、邻菲罗啉-亚铁溶液：称取邻菲罗啉C12H3N·H2O 1.48 g和硫酸亚铁FeSO4·7H2O 0.70 g溶于100 mL水中。4、重铬酸钾标准溶液1/6×0.

6、02500 mol/L：准确称取K2Cr2O7 1.2210 g溶于水中，定量转入1000 mL容量瓶中，加入水稀至刻度、摇匀。5、硫酸亚铁铵溶液：0.025 mol/L FeSO4(NH4)2SO4·6H2O 9.8 g溶于500 mL水中，加浓H2SO4 4 mL，加水稀释至1 L，摇匀。按下述方法标定：用移液管准确移取1/6×0.02500 mol/L K2Cr2O4溶液25.00 mL于500 mL锥形瓶中，加水稀至250 mL。待冷却后，滴加邻菲罗啉-亚铁液指示剂2 3滴，用待标定的硫酸亚铁铵溶液滴定，当溶液由深绿色变为深红色即为终点。6、硫酸汞HgSO47、硫酸银Ag2SO4三、分析步骤1、移取适量水样于300 mL圆底烧瓶或三角烧瓶中，加水使其总量为50 mL。2、加HgSO4 0.4 g，加入浓H2SO4 5 mL，充分摇匀。3、用移液管准确加入1/6×0.02500 mol/L K2Cr2O7标准溶液25 mL，再加 H2SO4 7.0 mL，摇匀。4、加入Ag2SO4 1 g，充分摇动后，加入几颗沸石防止暴沸。5、将带有磨口的回流冷凝器装于烧瓶之上，加热煮沸1.5 h。6、待烧瓶冷却后，用约25 mL水洗涤冷凝器，然后取下冷凝器，将烧瓶中溶液转移于500 mL三角瓶中，用水洗