大学有机化学第三章不饱和脂肪烃ppt课件

1、第第 三三 章章 烯烃、炔烃、二烯烃烯烃、炔烃、二烯烃 烯烃、炔烃烯烃、炔烃 烯烃、炔烃的结构烯烃、炔烃的结构 同分异构、命名同分异构、命名 性质性质 二烯烃二烯烃 概念及分类、命名、构造概念及分类、命名、构造 性质性质 萜类化合物萜类化合物1烯烃烯烃C=CCC SP2SP2CC PZ PzSP2杂化杂化第一节第一节 烯、炔烃烯、炔烃一一 烯、炔烃的结构烯、炔烃的结构2S2PX 2PY 2PZ SP2SP2 SP22PZ SP2杂杂化化激发激发激发态激发态基态基态2S2PX 2PY 2PZ sp2杂化杂化2炔烃炔烃CCCC SPSPCC 2 PZ PzCC 1 Py Py键长键长 0.120n

2、m；键能；键能 835KJ/mol 1 2 乙炔键角乙炔键角 18002S2PX 2PY 2PZ SP杂化杂化激发激发激发态激发态基态基态2S2PX 2PY 2PZ SP杂化杂化2SSP2Py 2PZ SP戊炔戊炔 HCCCH2CH2CH3 HCCCHCH3CH3二、烯、炔的异构现象及命名二、烯、炔的异构现象及命名1.构造异构、官能团位置异构构造异构、官能团位置异构HCCCCH2 CH3CH3CH2CHCH2 1丁烯丁烯CH3CHCHCH3 2丁烯丁烯CH3CH2CH2CHCH2 1戊烯戊烯 CH3CH2CCH2 2甲基甲基1丁烯丁烯 3甲基甲基1丁烯丁烯CH3CH3CHCH CH2CH32

3、顺反异构体顺反异构体 若若dcba,当双键当双键C1上的较优基团与上的较优基团与C2上的较优基团处于碳碳上的较优基团处于碳碳双键同侧时以双键方双键同侧时以双键方向为中心轴），这种结向为中心轴），这种结构称为构称为Z式；反之，较式；反之，较优基团处于碳碳双键异优基团处于碳碳双键异侧的称为侧的称为E式。式。abCCcdabCCcd“Z、E和和“顺反标记的关系顺反标记的关系没有必然联没有必然联系系Z、E法法:适用于所有的顺反异构体较优基团）适用于所有的顺反异构体较优基团）顺反法顺反法:适用于两个双键碳上连有相同的基团适用于两个双键碳上连有相同的基团CCClHCH3CH3顺顺- 2-氯氯-2-丁烯丁烯

4、E- 2-氯氯-2-丁烯丁烯CCClHBrCH2 CH3Z-1-氯氯-1-溴溴- 1-丁烯丁烯3 烯炔的命名烯炔的命名（一命名的步骤（一命名的步骤1选含选含C C或或C C的最长碳键作为主链，母体名的最长碳键作为主链，母体名称为相应的某烯、炔。称为相应的某烯、炔。2从距离不饱和键的最近一端进行编号，根据它们所从距离不饱和键的最近一端进行编号，根据它们所处的位置称为某烯或某炔。处的位置称为某烯或某炔。3) 如有顺反异构，在名称前加上顺或反如有顺反异构，在名称前加上顺或反, Z或或E。4正确书写正确书写 （二常用的不饱和烃基（二常用的不饱和烃基CH2 CH CH3CH CH乙烯基乙烯基 丙烯基烯碳

5、上去掉一个丙烯基烯碳上去掉一个H）CH2 CHCH2 烯丙基烯丙基4，5，5三甲基三甲基2庚烯庚烯CH3CHCHCCH3CH3HCCH3CH2CH3E-3-甲基甲基-4-异丙基异丙基-3-庚烯庚烯C CH H3 3H HC CB Br rC CC Cl lZ2氯氯1溴丙烯溴丙烯Z1-bromo-2-chloropropeneC CH H3 3H HC CC CC CC CH H3 3H HH HC CC CH H3 3（2E，4Z）-3-甲基甲基-2，4-己二烯己二烯（三特殊的烯烃命名（三特殊的烯烃命名1烯炔命名烯炔命名选含选含“C=C” 和和“CC最长链为主链，若分子最长链为主链，若分子中中

6、“C=C” 和和“CC的位置对称，以双键编的位置对称，以双键编号最小，以炔为母体；假设号最小，以炔为母体；假设“C=C” 和和“CC的位置不对称，从官能团距链端最近一端的位置不对称，从官能团距链端最近一端开始编号。开始编号。 CH2=CHCCH 1-丁烯丁烯-3-炔炔 CH3CCCHCH3CH2CHCHCHCH3CH2CH36-甲基甲基-4-乙基乙基-2-壬烯壬烯-7-炔炔CH3CH=CHC CH 3-戊烯戊烯-1-炔炔2对于环烯对于环烯以双键的位置为最小，若取代基处于第以双键的位置为最小，若取代基处于第1、2位，照顾较小取代基为最小编号。位，照顾较小取代基为最小编号。3-甲基环己烯甲基环己烯

7、1甲基甲基2乙基环己烯乙基环己烯CH3Cl3-甲基甲基-5-氯环戊烯氯环戊烯CH3123CH312C2H53炔烃的衍生物命名炔烃的衍生物命名乙烯基乙炔乙烯基乙炔 CH2=CHC CH 叔丁基乙炔叔丁基乙炔异丙基乙炔异丙基乙炔CH3CHCCHCH3CH3CH312CH3CCCH3-甲基甲基-1-丁炔丁炔烯烃和炔烃物理性质烯烃和炔烃物理性质物理性质与烷烃相似物理性质与烷烃相似 在烯烃的顺反构体中，顺式的沸点比反在烯烃的顺反构体中，顺式的沸点比反式的大，而反式的熔点比顺式的大。（？）式的大，而反式的熔点比顺式的大。（？） 烯烃炔烃同分异构体的沸点比较。烯烃炔烃同分异构体的沸点比较。 四四 烯烃和炔烃

8、化学性质烯烃和炔烃化学性质（一（一 ）亲电加成反应）亲电加成反应C CC CX XC CC CX XX X2X XX XX XX XC CC CX X2 2C CC C溴的四氯化碳溴的四氯化碳溶液或溴水溶液或溴水1 卤化卤化CH2=CH CH2CCHBr2CH2 CHCH2CCHBrBr2与卤化氢反应与卤化氢反应 80%20%H HC CH HC CH H3 3C CH H3 3C CH HB Br r+ +C CH HC CH H3 3C CH H3 3C CH HH HB Br r 马氏规律马氏规律:不对称烯烃与卤化氢加成时，试不对称烯烃与卤化氢加成时，试剂中的氢原子或带正电荷部分主要是加

9、到剂中的氢原子或带正电荷部分主要是加到含氢较多的烯碳原子上，试剂中的卤原子或含氢较多的烯碳原子上，试剂中的卤原子或带负电荷的部分加到含氢较少的烯碳上。带负电荷的部分加到含氢较少的烯碳上。HIHBrHClHF过氧化物条件下与过氧化物条件下与HBr的反马氏加成的反马氏加成CH3CHCH2有日光或过氧化物CH3CHCH2Br2HBr+ 在过氧化物如在过氧化物如H2O2、ROOR存在下，存在下，不对称烯烃与不对称烯烃与HBr加成不遵守马氏规则。加成不遵守马氏规则。CH3CHCH2CH3CHBrCH3HBr+RO OR2ROHBrROHBr1链的引发链的引发2链的增长链的增长3链的终止链的终止BrBrB

10、r2RCHCH2BrRCHCH2BrHBrRCH2CH2BrBrRCH2BrCH2RCH2BrCH3主次RCHCH2Br2RCHCH2BrRCHCH2BrRCHCH2BrBrRCHCH2BrBr3、与硫酸的加成、与硫酸的加成4、与、与HOX加成加成CH3CH2CHCH2+Br2H2OCH3CH2CHCH2BrOHCH3CH2CHCH2+CH3CH2CHCH2BrOHHOBr5、与水加成、与水加成H+）CH3CHCH2H2OHCH3CHOHCH3HCCHH2OHgSO4H2SO4CH2CHOHCH3COH烯醇式与酮式的互变异构烯醇式与酮式的互变异构C CC CO OH HC CC CO OH H

11、CCH+H2OHgSO4H2SO4CCH3OCHCH2OH6 催化氢化催化氢化C CH H2 2C CH H2 2+ +H H2 2N Ni iT T. .P PC CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H3 3T T. .P PN Ni iH H2 2+ +C CH H2 2C CH H2 2N Ni iT T. .P PC CH HC CH H（二亲电加成反应历程（二亲电加成反应历程1、常见的亲电试剂：、常见的亲电试剂：H+、X+ 、NO2+ 、R+ 、ZnCl2、FeCl3常见的亲核试剂：常见的亲核试剂： NH3、NH2、H2O、X、OH 、RO 、CN 2、烯烃的

12、亲电加成反应历程、烯烃的亲电加成反应历程 若将乙烯通入溴的若将乙烯通入溴的NaCl的水溶液中时，所得产物的水溶液中时，所得产物如下：如下：CH2=CH2Br2NaCl/H2OCH2CH2BrBrCH2CH2BrClCH2CH2BrOHH HC CH HC CH HH H+ +B Br rB Br rC CH H2 2C CH H2 2B Br r+_+反面进攻反面进攻C CH H2 2B Br rB Br rC CH H2 2C Cl l- -C CH H2 2B Br rC Cl lC CH H2 2C CH H2 2B Br rO OH H- -H HO OC CH H2 2B Br r-

13、 -CH2CH2Br3马氏规律的解释：马氏规律的解释：1诱导效应：在多原子分子中，一个键的极诱导效应：在多原子分子中，一个键的极性可以通过静电作用力沿着与其相邻的原子间性可以通过静电作用力沿着与其相邻的原子间的的键继续传递下去，使得电子对向某一方向键继续传递下去，使得电子对向某一方向偏移而发生极化的现象。偏移而发生极化的现象。 -+诱导效应用诱导效应用I表示，强弱取决于原子或基团的表示，强弱取决于原子或基团的电负性，其比较标准是氢原子。大于氢的叫亲电负性，其比较标准是氢原子。大于氢的叫亲电基，小于氢的叫给电基。亲电诱导效应用电基，小于氢的叫给电基。亲电诱导效应用- I表示，给电诱导效应用表示，

14、给电诱导效应用+I表示。表示。常见的吸电子基：常见的吸电子基：- Cl - Br - I - OCH3 - OH - CH=CH2供给电子基供给电子基: -C(CH3)3 -CH(CH3)2 -C2H5 -CH3 - +HCCH3CH3CH2CH2SO4HgSO4OHCCH3CH2O+CH3CH2OCH3CH2CCH2CH3BrCH3CHCH3BrCH3CHCH2HCH3CHCH3 - +马氏规则适用范围：双叁键马氏规则适用范围：双叁键C上有给电子上有给电子基团的不对称烯炔烃。若双键基团的不对称烯炔烃。若双键C上有吸电上有吸电子基团，如子基团，如CF3、CN、 COOH、 NO2，则不适合，称

15、为反马氏加成，但符合，则不适合，称为反马氏加成，但符合电性规律。电性规律。CH2CF3HClClCHCH2CH2CF3CH2CHCOOHHBrBrCH2CH2COOH2)用碳正离子的稳定性用碳正离子的稳定性 解释解释 CH3. CH3+ + e H = 958KJ/molCH3 CH2. CH3 CH2+ + e H = 845KJ/molCH3 CH CH3 CH3 CH CH3 + e H = 761KJ/mol CH3 CH3CH3 C CH3 CH3 CCH3 + e H = 715KJ/mol .+.+C CH H2 2C CH H3 3C CH HC Cl lH HC CH H3 3C CH H2 2