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1、几种有机污染物对脊尾白虾毒性研究学 院: 专 业: 学生姓名: 学 号: 指导教师: 20 年 月摘 要摘要浙江省近岸渔业海域污染呈现加剧趋势,污染排放也越来越集中,而且污染物种类也越来越复杂,污染物种类已由原来简单几种污染物变为复杂的污染物,各种芳香烃类的苯系化合物原料、中间体和产品成为最新的污染物,导致渔业水域的死鱼事故及水产品的质量安全问题不仅越多,而且越来越大,导致渔业经济受到巨大损失,危害人体健康,并影响社会和谐发展。脊尾白虾是较重要的养殖产品之一,养殖苗种大多来自天然,系统监测和掌握浙江省近岸渔业海域主要污染物实际状况,分析了几种主要的有机污染物对脊尾白虾毒性,最后提出解决对策及措
2、施,有利于促进脊尾白虾养殖业的健康发展,有利于保障人体健康。选用十二烷基苯磺酸钠( DBS)、十二烷基硫酸钠( SDS) 两种阴离子表面活性剂对脊尾白虾进行96h 的急性毒性试验。试验结果表明,DBS、SDS对脊尾白虾的96hLC50分别为14.4和14.3 mgL-1。将脊尾白虾对DBS和SDS两种毒物敏感性同文献报道中的其它动物进行比较,试验结果认为能把脊尾白虾作为标准试验生物,进行毒性测试。利用静水法,研究氯苯对脊尾白虾急性毒性作用。结果表明,在水温为24.024.4、海水pH为8.08.2、盐度为27.929.2的条件下,氯苯对脊尾白虾96h的LC50为0.39 mg/L。氯苯对脊尾白
3、虾安全质量浓度为0.0039mg/L。利用水生动物的急性毒性实验方法,分别对8个浓度的二硫氰基甲烷对脊尾白虾进行急性毒性试验。试验结果表明,二硫氰基甲烷对脊尾白虾24、48、72和96h半致死质量浓度LC50分别为0.365、0.201、0.033和0.023 mg/L, 并计算二硫氰基甲烷对脊尾白虾安全浓度Sc为0.002mg/L。结果说明, 在对脊尾白虾进行养殖的过程中,对二硫氰基甲烷要慎用。有机污染物根据毒性作用可以分为反应性毒性和麻醉型毒性两种。麻醉型毒性的化合物对生物毒性较低,一般表现为在不同程度上致麻醉作用。它几乎是在所有有机物中最起码的一种生物效应,即基本毒性。它又有极性麻醉和非
4、极性麻醉之分。非极性麻醉型的化合物不会跟生物大分子相结合,其急性毒性的主要表现是具有对膜穿透破坏作用。而极性麻醉型的化合物是分子结构当中能强失电子羟基、氨基的芳烃化合物,毒性作用比基本毒性高。关键词: 脊尾白虾;阴离子表面活性剂;氯苯;半致死质量浓度;安全质量浓度;二硫氰基甲烷;AbstractABSTRACTInshore fishery sea areas pollution of Zhejiang province present aggravate trend, pollution discharge has more concentrated, and the variety of
5、pollutants is also more and more complex, the variety of pollutants from the original simple has several pollutants into a complex pollutant, all kinds of aromatic hydrocarbon compound of benzene is raw material and intermediate products and becomes the latest contaminants, lead to the fishery water
6、s of dead fish accidents and aquatic products not only the quality safety problems, the more and more and more big, lead to the fishing economy are tremendous losses, endanger human body health, and influence the harmonious development of the society. Ridge tail white shrimp is one of the products o
7、f more important breeding, fry breeding are mostly from natural, system monitoring and master the offshore fishing waters of Zhejiang province of the actual conditions of major pollutants, and analyzes some main organic pollutants ridge end of white shrimp toxicity, and finally proposes some counter
8、measures and measures to promote of exopalamon carincauda cultrue healthy development, be helpful for safeguarding human health. Choosing lauryl benzene sulfonic acid sodium (DBS) and sodium dodecyl sulfate (SDS), the two anionic surfactant to the ridge of the 96 h white shrimp for acute toxicity te
9、sts. The test results show that the DBS, SDS ridge tail to white shrimp 96 hLC50 were 14.4 and 14.3 mgL-1. Will the white shrimp ridge to DBS and SDS two poison with reports in the literature of sensitivity compared to other animals, test results that can put the ridge tail white shrimp as standard
10、test biological, toxicity test. Use the water static, research on the ridge chlorobenzene white shrimp acute toxic effect. The results show that, in water temperature of 24.0 24.4 , sea water pH 8.0 8.2, the salinity is 27.9 29.2, under the condition of chlorobenzene ridge tail of white shrimp 96 h
11、LC50 0.39 mg/L. Chlorobenzene white shrimp safety of ridge end mass concentration of 0.0039 mg/L. Use of aquatic animal acute toxicity experiment method respectively, the eight concentration of sulfur reached to the methane ridge tail white shrimp for acute toxicity tests. The test results show that
12、 the two sulfur reached to the methane ridge white shrimp 24, 48, 72 and 96 h and a half to death mass concentration LC50 were 0.365, 0.201, 0.033 and 0.023 mg/L, and calculation disulfide reached to the methane ridge white shrimp security concentration Sc is 0.002 mg/L. The results show that in the
13、 end of ridge on the white shrimp breeding process, the two sulfurs reached to be cautious with methane. Organic pollutants according to the toxic effect can be divided into the reaction of the toxicity and anesthesia type two kinds of toxicity. Toxic compoundis type anesthesia biological toxicity i
14、s low, average performance is in different degree of narcotic effects. It is almost all of the organic matter in at least a biological effect, namely basic toxicity. It has polarity anesthesia and the polarity of anesthesia points. The polarity of the compounds with anesthesia type not biological ma
15、cromolecules, combining the acute toxicity is the main performance of the membrane penetration is destructive to the. While polar anesthesia type is the molecular structure of the compound can strong electronic hydroxyl, amino of lost aromatic hydrocarbon compound, toxic effect than that of a basic
16、toxicity high.Keywords: ridge tail white shrimp; Anionic surfactants; Chlorobenzene; Half a deadly mass concentration; The safety and quality of concentration; Two sulfur cyano methaneI目录目录摘 要IABSTRACTII第一章 引言11.1浙江渔业11.2污染情况11.3研究内容及意义2第二章 污染现状调查32.1确定调查站点32.1.1 有污染来源的四个渔业水域32.1.2无明显污染来源的两个渔业水域32.1
17、.3调查情况32.2各个渔业水域的污染现状32.3各个渔业水域的质量评价52.3.1选定评价参数及评价方法52.3.2评价标准及指数计算模式52.4评价结果5第三章 毒性试验83.1脊尾白虾83.2脊尾白虾的基础生物学83.2.1形态特征83.2.2 生活习性93.2.2.1盐度93.2.2.2水温93.2.2.3溶解氧(DO)103.2.2.4食性103.2.2.5残食103.2.2.6 pH113.2.2.7生长的体长同体重的关系113.3海水中有机污染物的检测方法113.3.1实验材料与方法113.3.2预处理113.3.3气相色谱测定113.3.4结果与讨论123.3.4.1选择定性和
18、定量离子123.3.4.2选择预处理方法123.3.4.3选择气化室温度123.3.4.4方法性能的评价123.3.5结论143.4有机污染物对水生物的毒性研究143.4.1各种污染物对脊尾白虾的毒性143.4.2 各种污染物对水生生物安全浓度153.5 十二烷基硫酸钠(SDS)对脊尾白虾的毒性研究163.5.1研究材料163.5.2试验方法163.5.3试验结果分析173.5.4结论183.6氯苯类化合物对脊尾白虾的毒性研究193.6.1氯苯类化合物193.6.2试验材料与方法193.6.2.1材料193.6.2.2方法193.6.2.3数据处理203.6.3试验结果203.6.4结论状20
19、3.6.4.1毒性机理203.6.4.2氯苯对海洋中水生生物毒性213.6.4.3氯苯对海洋中水生生物安全质量浓度213.7二硫氰基甲烷对脊尾白虾急性毒性实验213.7.1二硫氰基甲烷213.7.2实验材料和方法223.7.2.1实验动物223.7.2.2实验材料223.7.2.3实验条件223.7.3实验233.7.3.1预备实验233.7.3.2急性毒性实验233.7.4实验结果233.7.4.1脊尾白虾中毒症状233.7.4.2二硫氰基甲烷对脊尾白虾毒性效应233.7.5实验结论243.8海洋渔业污染及防治对策253.8.1海洋渔业污染和危害253.8.2海洋渔业环境污染防治对策263.
20、8.3浙江海洋渔业的发展趋势273.8.4浙江海洋渔业资源的可持续利用283.8.4.1从浙江省的渔业发展角度出发283.8.4.2从维护国家的海洋权益出发293.8.4.3从海洋环境科学角度出发29第四章 结论30参考文献32致谢365第一章引言第一章 引言1.1浙江渔业浙江省濒临大海,近岸海岸线较长,海洋功能齐全,滩涂复杂,水产资源丰富,养殖业发达,其近岸海域有很多重要渔业水域,是重要的经济鱼类产卵、洄游通道和索饵场所。如舟山渔场是全国的著名渔场,是小黄鱼、大黄鱼、带鱼、海蜇、鲳鱼等经济鱼类洄游、索饵、产卵和越冬区域,同时也是它们的幼鱼索饵场,渔业产量是全国海洋的渔业产量中比例较高的,乐清
21、湾是一个半封闭的内湾,其湾内有丰富的自然生物资源,滩涂有泥蚶、缢蛏、青蛤、彩虹明缨蛤、泥螺、牡蛎等贝类多达58种,是浙江省贝类的重要产苗地及人工养殖基地。随着渔业的经济结构变化,海洋渔业由天然渔业资源捕捞慢慢向海水养殖作业转变,其海水养殖业已得到迅猛发展1-2。但是随着经济的发展,大多污染物最终都排入了海洋,浙江的近岸海域渔业生存环境状况严重。1.2 污染情况人类的生产生活活动使得大量污染物排进江、河、湖、海,导致水生生态系统遭到不同程度破坏。随着沿岸经济快速增长,排进海域污水日益增多。浙江省的近岸渔业海域的污染很严重。根据近年全国渔业的生态环境情况公报显示,浙江省近岸海域的生态环境状况严重,
22、中度污染及严重污染面积约占全省的近岸海域面积77%,基本没有一类海水,污染程度高,在全国沿海省中排第二位。海洋生态环境继续恶化,将影响渔业经济的健康发展及水产品的食用3-5。由于有机污染物性质不同,对海洋生物毒性也不相同。浙江省近岸渔业海域污染呈现加剧趋势,污染排放也越来越集中,而且污染物种类也越来越复杂,污染物种类已由原来简单几种污染物变为复杂的污染物,各种芳香烃类的苯系化合物原料、中间体和产品成为最新的污染物,导致渔业水域的死鱼事故及水产品的质量安全问题不仅越多,而且越来越大,导致渔业经济受到巨大损失,危害人体健康,并影响社会和谐发展。脊尾白虾是较重要的养殖产品之一,养殖苗种大多来自天然,
23、系统监测和掌握浙江省近岸渔业海域主要污染物实际状况,分析了几种主要的有机污染物对脊尾白虾毒性,最后提出解决对策及措施,有利于促进脊尾白虾养殖业的健康发展,有利于保障人体健康6-7。浙江近岸海域污染状况近年来日趋严重,具有以下个特点:第一,污染物的种类由简单的几种变为综合的复杂污染物。浙江的近岸海域原先污染物主要为活性磷酸盐、无机氮和化学需氧量,但近年来对浙江省近岸渔业海域监测表明,各类芳香烃的化合物、农药等原料、中间体和产品是最新的污染物。例如从2003年开始,至今还没有停止的龙湾近岸滩涂的养殖区水产生物的死亡事故,经过调查,其主要污染物是除草剂、有机磷农药及其中间体、生产原料;而从2001年
24、开始,至今还没有停止的椒江口的化工园区排污导致的水产生物大批量死亡事故,经过调查为苯系物等化学工业原料引起的。第二,污染物的来源由原来的工厂分散排污和江河排污变成了污水的综合排污口或化工园区的集中排放。浙江省近岸海域重度污染区域主要集中在钱塘江入海口、甬江入海口、长江口附近海域,而近年来浙江近岸海域污染区主要集中在椒江化工园区的附近海域、嘉兴污水的综合排污口、乐清工业园区的附近海域、龙湾工业园区的附近海域。这些海域本是浙江省非常重要的渔业区域,新的污染源给这些渔业水域渔业生产带来了严重的影响。而近几年来,每年这些渔业海域都会发生重大的死鱼事故,给渔业经济带来损失巨大,污染方和渔民的关系紧张,严
25、重影响社会和谐发展8-11。第三,新的污染物导致渔业损失越来越大。污染一直存在、污染引起的渔业水域的死鱼事故同时也一直在发生,但是近年来由于渔业海域的生态环境恶化带来的死鱼事故越来越大,造成的损失额也是非常大。而且因为严重的污染,并且在一定时期内仍在继续排污,所以危害到渔业生产,上面提到的龙湾、椒江口的污染事故已经发生多年并仍在持续。海域污染造成严重危害,水产生物体内的有毒有害物质累积,使水产品的品质下降,有的甚至失去原先的食用价值。原先的污染物污染仍在加重。近几年来,浙江近岸的渔业海域营养盐一直在增加,而营养盐是造成赤潮的很重要因素。2005年浙江省海域一共发现22次赤潮,发生面积累计多达1
26、3000多平方公里,而最引人注意的是,有10次赤潮是由有毒赤潮协同引发或生物引发的,累计面积多达10000平方公里12-13。因为发生有毒赤潮,使渔业海域中的水产生物尤其是贝类的质量让人堪忧,监管监测部门多次在贝类的体内检测到毒素。由于污染带来了严重影响,所以有必要通过对浙江省近岸渔业海域的污染发展趋势进行调查,对污染状况进行专项的调查和系统的监测,使百姓和政府能够准确地掌握渔业生态环境的状况,为政府部门合理地展开海洋功能区划而提供依据14-18,为解决渔业纠纷提供详实的科学数据,提出准确合理的保护生态环境的措施,从而达到保护渔业的生态环境、促进渔业的可持续发展和维护社会稳定、发展的目的。1.
27、3 研究内容及意义虽然近年来有一些单位一直在对浙江近岸的渔业海域进行环境状况监测,但是没有系统的监测,不能很好的掌握渔业海域的污染物,尤其是有机污染物实际状况及对脊尾白虾毒性情况。对海水中的有机污染物检测方法进行完善,选择有代表性海洋渔业水域,调查有机污染物的污染现状,并在实验室内研究有代表性的有机污染物对脊尾白虾毒性,结合有机污染物的现状、调查结果和毒性试验的数据,分析有机污染物对脊尾白虾的影响及危害,根据毒性实验结果分析其对脊尾白虾的危害。第二章 污染现状调查2.1 确定调查站点2.1.1有污染来源的四个渔业水域宁波市慈溪市的沿岸海域:其监测点位于慈溪养殖区内、杭州湾渔业品种保护区的南岸,
28、受宁波北部的排污区(包括龙山镇的工业园区、慈东的工业园区、镇海的工业园区)影响。嘉兴市海盐县的沿岸海域:其监测点在杭州湾 重要的渔业品种保护区的北岸,濒临嘉兴市的海盐鸽山的养殖区,受到杭州湾北岸的排污区影响(包括嘉兴市的污水联合处理厂)。乐清湾的沿岸海域:其监测点在乐清湾重要的渔业品种保护区,且受到温州临港的产业区影响(乐清湾部分)(其包括乐清市的盐盆工业园区)。台州市椒江区的沿岸海域:其监测点在椒江口的沿岸海域南岸,养殖面积实际上达1万多亩,其海域盛产青蟹苗种,濒临东矶列岛的养殖区及大陈岛,受到台州临港的产业区、台州北部沿海的排污区、椒江口的倾倒区影响。2.1.2无明显污染来源的两个渔业水域
29、洞头养殖区:其监测点在温州市洞头的沿岸海域,濒临洞头渔场的捕捞区、洞头东部海域的增殖区、温州东部沿海的渔业品种保护区,没有明显污染。嵊泗养殖区:其监测点在舟山市嵊泗的沿岸海域,濒临嵊山渔场的捕捞区、舟山海域的增殖区、中街山渔场的捕捞区,没有明显污染。2.1.3调查情况水质调查包括盐度、水温、溶解氧、化学耗氧量(CODMn )、pH、悬浮物、苯胺、挥发酚、硝基苯、有机磷农药、苯系物、氯苯类化合物、菊酯类农药、多氯联苯等。在2011年8月、2011年11月、2012年2月及2012年5月进行四个航次调查监测,在每个站点采取3个样品。每个站点位置如下。各站点位置:1站位:嘉兴污水处理厂的排污口南;2
30、#站位:嘉兴污水处理厂的排污口北;3站位:慈溪慈东的工业园区外;4站位:椒江化工区的岩头入海口;5站位:镇海龙山的工业园区外;6站位:清江入海口的海域;7站位:椒江化工区的以东海域;8站位:嵊泗五龙的海域9站位:乐清盐盆的工业园区的外海域;10站位:洞头虎头屿的海域; 2.2 各个渔业水域的污染现状2011年8月至2012年5月间对以上的10个站位进行四个航次采样监测。其结果数据见表14。结果表明2011年8月这些水域水温变化的范围在29.931.4之间;pH变化的范围在7.007.98之间;DO变化范围在4.578.9mg/L,出现的最小值在椒江化工区的岩头入海口,出现的最大值在嵊泗的五龙海
31、域;盐度变化在12.531之间,出现的最小值在嘉兴海域;COD在0.956.24mg/L范围之间的变化,出现的最小值在嵊泗的五龙海域,出现的最大值在慈溪慈东的工业园区的外海域;悬浮物在181800mg/L之间变化,出现的最小值在嵊泗的五龙海域,出现的最大值在椒江的化工区以东海域;苯系物在清江入海口的海域、嵊泗的五龙海域,在嘉兴污水处理厂的排污口未检出苯系物,但在其他水域都有检出;苯胺在慈溪海域、嵊泗五龙的海域、椒江海域未检出,其他水域都有检出;氯苯类的化合物除在镇海龙山的工业园区外能检出外,在其他水域都没有检出;多氯联苯在椒江的化工区海域、慈溪慈东的工业园区外海域有检出,在其他海域都没有检出;
32、挥发酚、硝基苯、菊酯类农药、有机磷均未检出。2011年11月水温在13.616.8之间变化;pH在5.977.18之间变化;DO 在5.5012.3mg/L范围内,最小值在椒江的化工区岩头的入海口出现,最大值在清江的入海口出现;盐度在11.532范围内变化,最小值在嘉兴海域出现,最大值在嵊泗和洞头海域出现;COD在0.561.9mg/L之间变化,最小值在清江的入海口海域出现,最大值在镇海龙山的工业园区外海域出现;悬浮物在3911450mg/L范围内变化,最小值在嵊泗的五龙海域出现,最大值在椒江化工区以东的海域出现;苯系物除了慈溪慈东的工业园区、嘉兴污水处理厂的排污口北外、椒江化工区岩头入海口、
33、镇海龙山工业园区外有检出,其他水域都没有检出;苯胺除了乐清盐盆工业园区外海域、清江入海口海域、嵊泗五龙海域、洞头虎头屿海域没有检出,其他水域都有检出;氯苯类的化合物除嵊泗五龙海域、洞头虎头屿海域没有检出,其他水域都有检出;多氯联苯除椒江化工区的岩头入海口、慈溪慈东的工业园区外、椒江的化工区以东海域、乐清盐盆的工业园区外海域有检出,其他水域都没有检出;菊酯类农药除嵊泗五龙海域、洞头虎头屿海域没有检出,其他水域都有检出;挥发酚、硝基苯、有机磷没有检出19-20。2012年2月水温在5.58之间变化,pH在7.88.2之间变化,DO在7.58.15mg/L范围内变化,最小值在椒江化工区的以东海域出现
34、,最大值在慈溪慈东工业园区的外海域出现;盐度在11.531范围内变化,最小值在嘉兴海域出现,最大值在洞头嵊泗海域出现;COD在0.163mg/L之间范围内变化,最小值在嵊泗的五龙海域出现,最大值在镇海龙山工业园区的外海域出现;悬浮物在9.171812mg/L范围内变化,最小值在镇海龙山的工业园区外出现,最大值在嘉兴污水处理厂的排污口以南出现;苯系物除清江入海口海域、嵊泗五龙海域、嘉兴污水处理厂的排污口以北没有检出,其他水域都有检出;苯胺除慈溪慈东的工业园区外、嘉兴污水处理厂的排污口以南、镇海龙山的工业园区外、乐清盐盆的工业园区外海域有检出,其他水域都没有检出;有机磷除乐清盐盆的工业园区外海域、清江入海口的海域有检出,其他水域都没有检出;多氯联苯除椒江的化工区以东海域、椒江化工区的岩头入海口有检出,其他水域都没有检出;硝基苯、挥发酚、氯苯类化合物、菊酯类农药都没有检出。 2012年5月水温在1623.1之间变化,pH在
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