医学中南大学天然药物分离与提纯天然产物化学资料醌类化合物课件

1、OO123456OO123456对苯醌P-quinone邻苯醌O-quinoneOOOHOH(CH2)10CH3OOMeMeOMeOCH2CHCCH2CH3H()n信筒子醌embelin辅酶Q10(n=10)coenzymes Q10OOOHOH对苯醌氢醌hydroguinonesOHO-OOOOOO1234567812612-(1,4)-(1,2)amphi-(2,6)萘醌萘醌萘醌OOOH胡桃醌juglonOO邻醌OO对醌OO丹参醌 IOOOHMe丹参新醌丙OO123456789a8a4a10a910OOOHOHCOOH大黄酸OOOHOH茜草素OOOOHHO蒽醌蒽酮蒽酚互变异构体蒽酮、蒽酚性

2、质不稳定，故只存在于新鲜植物中存在于新鲜植物中OOOHO蒽醌类蒽酮游离基长时间贮存.2二蒽酮黄黄OOOH.-OH蒽醌OOOH-OH蒽醌 可用于提取分离可用于提取分离OOOHOHOOOHOHOOOHOHOOOHOHABCDD A C BOOOHOH+2HCHO+2OH-H+2HCOO-醛类碱氢醌OHOHNO2NO2OONO2NO+OOH-+-邻二硝基苯氧化剂还原剂催化剂紫紫色色25% Na2CO34% HCHO5%邻二硝基苯样品液1滴 （水或苯液）1 4紫色紫色无色亚甲兰试剂苯醌、萘醌显显色色剂剂TLC、PPC.Borntragers反应 羟基蒽醌类化合物遇碱显红 紫红色的反应。 反应机理如下：

3、(保恩特莱格反应)OOOHOOOOOO-显红色显红色OH-OOOHOOOOOO-显显红红色色OH-形成了新的共轭体系形成了新的共轭体系中药粉末0.1g10%硫酸 5ml2- 10H+H2O放冷 加乙醚2mlH+H2OEt2O5%NaOH 1mlEt2OH2OOH-黄黄无色无色红色红色检查中药中蒽醌类成分OOOO活性次甲基试剂在氨碱性下（丙二酸酯、乙酰醋酸脂/醇液）兰绿色兰绿色兰紫色兰紫色或+ +醌环上未取代位置OOOOOOMgOOOOHOOOOHMg与醋酸镁形成的络合物与醋酸镁形成的络合物具有一定的颜色鉴定OOOHOOOHOO-OH-OH橙黄橙黄 橙色橙色OOOHOHOHOH兰兰 兰兰紫紫橙橙

4、红红红红 紫紫红红 紫紫有机溶剂提取液浓缩结晶氯仿等溶剂浓缩液EtOH浸膏Et2O 溶OH-/H2O 萃取H+/ H2O沉淀重结晶母液结晶Et2O不溶物Et2OOH /H2OH+/ H2O-碱性由弱到强继续萃取提取液湿润、风干；氯仿提HOAc药渣95%EtOH 提5%KOH；沉淀洗滤液减压蒸干CHCl3（苷元及游离蒽醌）（蒽酸苷的钾盐）药材EtOH药渣过滤滤液95%EtOHK 悬浮醇中用冰HOAc 中和(除K+)不溶物（KOAc等）总蒽醌苷类（无机盐不溶于乙醇溶液）硅胶、聚酰胺、葡萄糖凝胶、纤维素等蒽醌苷/ H2O醋酸铅滤液沉淀（蒽醌苷+醋酸铅）加水；通入硫化氢气体使沉淀分解硫化铅蒽醌苷放置苷

5、类析出/ H2OOOOHOHOHOHOHOHOOOHOHOHOHMeOOMeOOOHOMeMeOOMeOMeOMeOOOMeMeOOMeOMeOMeOMeMeOOOHOOOHOMeMeOCH2N2/Et2OCH2N2/Et2OMeOHCH3I+AgO(CH3)2SO4 K2CO3Me2COOOOHOHOHOHOHOHOOOHOHOHOAcOHOHOOOAcOHAcOOHOHOAcOOOAcAcOOAcOAcOAcOAcAcOOOHOOOAcOAcAcOHOAcAc2O+H2SO4Ac2O少量乙酰氯少量乙酰氯回流2回流2Ac2O回流20回流20或醋酐+吡啶或醋酐+吡啶苯醌主要吸收峰有三个苯醌主要

6、吸收峰有三个400 nm285 nm240 nm强峰中强峰弱峰OO257 nm（醌样结构引起）（醌样结构引起）245 nm251 nm335 nm（苯样结构引起）（苯样结构引起）有四个主要吸收峰有四个主要吸收峰OOOO252 325 nm272 405 nm（苯样结构）（醌样结构）蒽醌有四个吸收峰-OH取代将影响相应的吸收带向红位移OOHHOOHHHHR6.72 (s)6.95 (s)供电取代基向向高高场场位位移移位移顺序(1,4-萘醌）6.952-OMe6.172-OH6.372-OCOMe6.762-Me6.79H-3位移幅度加大H2-OOHHHHOOHHHH8.067.738.076.67处处于于 C C= =O O负负屏屏蔽蔽 区区在在低低场场OOOOOH126.2131.7184.6136.6136.6126.2131.7184.6138.6138.6161.8124.2136.4118.9131.5114.8190.0138.4139.318