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1、第五章 多组分系统热力学与相平衡主要公式及其适用条件 1. 拉乌尔定律与亨利定律(对非电解质溶液)拉乌尔定律: 其中,为纯溶剂A之饱和蒸气压,为稀溶液中溶剂A的饱和蒸气分压,xA为稀溶液中A的摩尔分数。 亨利定律: 其中,为稀溶液中挥发性溶质在气相中的平衡分压,为用不同单位表示浓度时,不同的亨利常数。 2. 理想液态混合物定义:其任一组分在全部组成范围内都符合拉乌尔定律的液态混合物。其中,0xB1 , B为任一组分。 3. 理想液态混合物中任一组分B的化学势其中,为纯液体B在温度T压力p下的化学势。若纯液体B在温度T压力下标准化学势为,则有:其中,为纯液态B在温度
2、T下的摩尔体积。 4. 理想液态混合物的混合性质 ; ; ; 5. 理想稀溶液 溶剂的化学势: 当p与相差不大时,最后一项可忽略。 溶质B的化学势: 我们定义: 同理,有: 注:(1)当p与相差不大时,最后一项积分均可忽略。(2)溶质B的标准态为下B的浓度分别为 , 时,B仍然遵循亨利定律时的假想状态。此时,其化学势分别为。 6. 分配定律在一定温度与压力下,当溶质B在两种共存的不互溶的液体间达到平衡时,若B在两相分子形式相同,且形成理想稀溶液,则B在两相中浓度之比为一常数,即分配系数。 7. 稀溶液的依数性 溶剂蒸气压下降: 凝固点降低:(条件:溶质不与溶剂形成固态溶液,仅溶剂以纯固体析出) 沸点升高:(条件:溶质不挥发) 渗透压: 8 吉布斯相律9
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