蚀刻印义中铜含量的测量(三种方案)

1、方案一：（碘量法）1.实验原理试样经酸分解后，用乙酸铵调节酸度，氟化氢铵掩蔽铁，在PH3.04.0的微酸性溶液中，铜()在碘化钾作用游离出碘，再以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定。其反应式如下：2Cu2+4I-CuI2+I2I2+2S2O32-2I-+S4O62-钙、镁、镍、铝、锌、铅等通常为无价态变化的元素，一般不干扰测定。砷、锑氧化呈五价，不干扰测定。150mg钼()，0.5mg钒()不干扰测定。NO2-干扰测定使终点不稳定，可在分解试样时，冒硫酸烟将其蒸干驱尽。2.试剂配制乙酸铵溶液 300g/L 称取90 g乙酸铵置于400ml烧杯中加入150ml水和100ml冰乙酸，待溶解后，

2、用水稀释至300ml，混匀。此溶液的PH值为5。淀粉溶液 5g/L 称取0.5 g 可溶性淀粉置于200ml烧杯中，用少量水调成糊状，将100ml沸水徐徐倒入其中，继续煮沸至透明，取下冷却。现用现配。硫氰酸钾溶液 400 g/L 称取40 g硫氰酸钾置于400 ml烧杯中，加100ml水溶解后(PH<7)加2 g碘化钾，待溶后，加入2ml5g/L淀粉溶液，滴加约0.04mol/L1/2I溶液至刚好呈蓝色，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色消失。硫代硫酸钠标准溶液 c(Na2S2O3)0.04mol/L称取10g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)置于300ml烧杯中，加入煮沸过

3、的的冷水溶解，加入0.1g碳酸钠，溶解后移入1L容量瓶中，加水定容。于暗处放置一周后标定。标定：称取3份0.05g金属铜(99.99%)分别置于3个300ml锥形瓶中加10ml硝酸(1+1)盖上表皿，低温溶解完全，加入1ml100g/L三氯化铁溶液混匀。加热至近干，以下操作同分析步骤。3.实验步骤称取0.10.5g试样于250ml缩口烧杯中，加少量水润湿，加1015ml盐酸，低温加热35min(若试样中硅含量较高时，需加入0.5g氟化氢铵，继续加热片刻)，取下稍冷。加1015ml硝硫混酸(7+3)，盖上表皿，摇匀，低温加热，待试样完全分解后，取下冷却，用少量水洗涤表皿。继续加热蒸发至干，冷却(

4、若试样中碳含量较高时，需加2ml硫酸和25ml高氯酸，加热至无黑色残渣，继续加热蒸发至干，冷却)。用20ml水吹洗表皿，置于电热板上煮沸，使盐类完全溶解，取下冷却至室温。向溶液中滴加300g/L乙酸铵溶液(若铁含量较小时，需补加1ml100g/L三氯化铁)，至红色不再加深并过量35ml，然后滴加氟化氢铵饱和溶液至红色消失并过量1ml，摇匀。向溶液中加23g碘化钾，摇匀。迅速用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色。加入2ml5g/L淀粉溶液(如铅、铋含量高时，需提前加淀粉溶液)，继续滴定至浅蓝色，加1ml400g/L硫氰酸钾溶液，激烈摇振至蓝色加深，再滴定至蓝色恰好消失，即为终点。附：计算Cu(%)=

5、100TV/G式中 T滴定度，与1.00ml硫代硫酸钠标准溶液相当的以克表示的铜的质量，g；V滴定时消耗硫代硫酸钠的体积，ml；G称取试样量，g。方案二：用EDTA标准溶液滴定1.实验操作原理：1.滴定原理：用缓冲溶液调节PAN 与Cu2+形成的红色螯合物溶液的颜色呈现纯蓝色，再用EDTA 滴定至绿色，即为终点2. 变色原理：PAN 的杂环氮原子能发生质子化，因而表现为二级酸式解离 ：pKa1=1.9 pKa2=12.2黄绿 黄 淡红由此可见， PAN 在pH=1.912.2范围内呈黄色，而PAN 与金属离子的配合物为红色，故PAN 可在此pH 值范围内使用。PAN 与Cu2+、Bi3+、Cd

6、2+、Hg2+、Pb2+、Zn2+、Sn2+、In3+、Fe2+、Ni2+、Mn2+、Th4+和稀土金属离子形成红色螯合物。但它们的水溶性差，大多出现沉淀，变色不敏锐。为了加快变色过程，可加入乙醇。2.实验操作步骤1. 取样5ml 进100ml 容量瓶，定容至刻度2. 取稀释溶液5ml 进250ml 三角瓶，并加入DI 水100ml3. 加入PAN 指示剂3-4 滴4. 用PH=11 缓冲液调节溶液颜色呈现蓝色5. 用0.1N EDTA 标准溶液滴定至绿色即为终点3.实验数据计算：Cu 含量（g/L）= C×V×63.55×4C-EDTA 标准液浓度V-消耗EDT

7、A 体积(mL)附：主要实验仪器及试剂：1. EDTA 标准溶液0.1N2 .PAN 指示剂0.1%（无水乙醇作溶剂）3. PH=11 的缓冲溶液（NH4CL-NH3H2O）4. DI 水方案三：紫外可见分光光度计测铜离子1.实验操作原理在氨性溶液中（PH910），铜与二乙胺基二硫代甲酸钠作用，生成摩尔比为1:2的黄棕色络合物，该络合物可被四氯化碳或氯仿萃取，其最大的吸收波长为440nm，在测定条件下有色络合物可稳定1h，其摩尔吸收系数为1.4.2.所需药水的配制（1）铜标准储备溶液的配制：称取1.000±0.005g金属铜（纯度99.93%）置于250ml烧杯中，加入20ml1:1

8、硝酸加热溶解后，加入10ml1：1硫酸并加热至冒白烟，冷却后加入水溶解并转入容量瓶中，用水稀释至标线，此溶液每毫升含.mg铜离子。（2）铜标准溶液的配制：吸取5.00ml铜标准储备溶液于1L容量瓶中，用水稀释至标线，此溶液每毫升含5.0ug铜离子（3）二乙基二硫代氨基甲酸钠：0.2%（M/V）溶液称取0.2g二乙基二硫代氨基甲酸钠，三水合物（C5H10NS2Na·3H2O或称铜试剂Cupral）溶于少量水中，并稀释至100ml用棕色玻璃瓶储存，放于暗处可用两星期。（4）EDTA柠檬酸氨溶液：将5g乙二胺四乙酸二钠水合物（Na2-EDTA·2H2O）和20g柠檬铵(NH4)3

9、·(6H5O7)溶于少量的水中，并稀释至100ml加入4滴甲酚红指示剂，用1：1氨水调至PH=88.5(由黄色变为浅紫色)，加入5ml二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液（浓度为0.2%），摇匀后加10ml四氯化碳萃取提纯。注：将5g乙二胺四乙酸二钠水合物稀释至100ml后，把它移入120ml的分液漏斗里在进行以下的步骤。（5）甲酚红指示剂：0.4g/L称取0.02g甲酚红溶于50ml 95%（V/V）乙醇中。3.做空白实验（1）所需仪器：752N型紫外可见分光光度计，10mm光程长的比色皿、120ml锥形分液漏斗（具有磨口玻璃塞且活塞上不能涂油性润滑剂）。（2）实验步骤：用25ml的移液管分

10、别往6个分液漏斗里加50ml的去离子水 在这6个分液漏斗上分别标上：0ml、0.5ml、1ml、3ml、5ml、6ml的标签（0ml、0.5ml、1ml、3ml、5ml、6ml分别代表多少铜标准溶液）按照标签上不同的数目加入相应的铜标准溶液分别加入10mlEDTA柠檬酸铵溶液摇匀分别加入2滴甲酚红指示剂、摇匀，再各加入1：1的氨水调至PH=88.5分别加入5ml二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液，摇匀后静置5min分别加入10ml四氯化碳用力振荡2分钟，静置使分层用滤纸吸取漏斗颈部的水分，塞入一小团脱脂棉，弃去最初流出的有机相12ml，然后将有机相移入比色皿内。在44nm波长下，以四氯化碳作参比测量吸光度分别记录下它们的吸光度把0ml、0.5ml、1ml、3ml、5ml、6ml所测得的吸光度分别减去0ml所测得的吸光度得出一组数据，按照这组数可画出它们的标准曲线图3.绘制图表（1）以吸光度为横坐标轴（X轴），以浓度为纵坐标轴（Y轴），画直角坐标系（2）找出合适的单位长度（3）根据测得的数据找出这组数据在直角坐标系上对应的点（4）求出直线方程，即标准工作曲线（5）工作曲线可以用一元线性方程表示：y=bx+a式中x为标准溶液的吸光度，y作为相应的浓度，使用最小