版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领
文档简介
1、合金元素对钢板性能的影响华北理工大学 崔 岩1. 钢中五种有害的元素是指:Pb-铅,Sn-锡,As-砷,Sb-锑,Bi-铋,1.1. Pb-铅周期系第A族元素,原子序数82,原子量207.2,熔点327.5,沸点1740,密度11.34g/cm³,银灰色重金属,质柔软。钢中残余铅极微,因绝大部分铅在冶炼过程中以蒸汽逸出钢液。由于铅和铁不生成固熔体,一般它是以微小的球状形态而存在于钢中,易发生偏析,对钢的性质有一定不良影响,铅能使钢的塑性略有降低,使钢的冲击值有较大降低。如因特殊用途则是在浇注过程中加入,钢中含少量铅可改善钢的切削加工性能。1.2. Sn-锡周期系第A族元素,原子序数5
2、0,原子量118.69,有白锡,灰锡,脆锡三种同素异构体,密度:白锡7.28g/cm³,灰锡5.75g/cm³,脆锡6.32-6.56g/cm³,熔点:白锡231.88,灰锡231.99,脆锡231.99。沸点:白锡2260,灰锡2270,脆锡2260。锡可大大降低钢及合金的高温机械性能,对钢的加工性能也十分有害。在钢中加入少量锡时能提高钢的耐腐蚀性,其强度也有一定提高,而对塑性却影响不大。1.3. As-砷周期系A族元素,原子序数33,原子量74.92,俗名砒,有灰,黄,黑三种同素异构体,密度5.727g/cm³熔点717,613升华。砷在钢中常以Fe
3、2As,Fe3As2,FeAs及固溶体形式存在,易发生偏析现象,砷与磷,锑同族,对钢性能影响有类似之处,砷能提高钢的抗拉强度和屈服点,增强抗腐蚀和抗氧化性能,但砷含量较高时(如大于0.2%),则使钢的脆性增加,延伸率,断面收缩率及冲击韧性降低,并影响焊接。1.4. Sb-锑周期系A族元素,原子序数51,原子量121.8,密度6.684g/cm³,熔点630.74,沸点1750,锑对钢的性质有恶劣影响,一般使钢的强度降低,脆性增加,但如在钢中加入一定量的锑,会不同程度的提高钢的抗腐蚀能力及耐磨性。1.5. Bi-铋周期系A族元素,原子序数83,原子量208.98,密度9.8g/cm
4、179;,熔点271.4,沸点1560±5,由于铋在钢中含量几乎不熔,在冶炼过程中,绝大部分以蒸汽逸出,故铋在钢中含量极微。它易偏析于晶间,相间,它在晶间浓度甚至可为在合金整体浓度的8100倍,它的存在因而引起钢的脆性,它能使不锈钢热态韧性降低,如含铋量较多,还会降低钢的塑性,影响钢的高温强度,致使不锈钢挤压材产生裂纹。如作特殊用途加入少量铋入钢中,则可显著改善钢的切削加工性能。科技的迅速发展,对钢铁材料提出了更高的要求。石油钻采行业在特殊条件下,例如含有腐蚀介质(如H2S、CO2、Cl-等)的环境,对石油管材的质量提出了严格要求。因此,必须用高洁净的、有害元素少的钢材来生产石油管材
5、。抗硫化氢(H2S)的石油套管(钢级:T95、TP8OSS等)。直读光谱仪作为钢材检测的重要手段,在检测C、S、Si、Mn、P、Ni等元素的同时可对五害元素进行分析,将其控制于合理的含量范围。2. 31种元素对钢的性能的影响2.1. C元素含碳量越高,刚的硬度就越高,但是它的可塑性和韧性就越差当碳量0.23%超过时,钢的焊接性能变坏,因此用于焊接的低合金结构钢,含碳量一般不超过0.20%。碳量高还会降低钢的耐大气腐蚀能力,在露天料场的高碳钢就易锈蚀;此外,碳能增加钢的冷脆性和时效敏感性。2.2. Si元素1.它可以提高钢的硬度,但是可塑性和韧性下降,电工用的钢中含有一定量的硅,能改善软磁性能2
6、.硅也是炼钢时作为脱氧剂而加入钢中的元素。硅与钢水中的FeO能结成密度较小的硅酸盐炉渣而被除去,因此硅是一种有益的元素。硅在钢中溶于铁素体内使钢的强度、硬度增加,塑性、韧性降低。镇静钢中的含硅量通常在0.1%0.37%,沸腾钢中只含有0.03%0.07%。由于钢中硅含量一般不超过0.5%,对钢性能影响不大。3.在炼钢过程中加硅作为还原剂和脱氧剂,所以镇静钢含有0.150.30%的硅。如果钢中含硅量超过0.500.60%,硅就算合金元素。硅能显著提高钢的弹性极限,屈服点和抗拉强度,故广泛用于作弹簧钢。4.在调质结构钢中加入1.01.2%的硅,强度可提高1520%。硅和钼、钨、铬等结合,有提高抗腐
7、蚀性和抗氧化的作用,可制造耐热钢。含硅14%的低碳钢,具有极高的导磁率,用于电器工业做矽钢片。5.硅量增加,会降低钢的焊接性能。6.提高钢中固溶体的强度和冷加工硬化程度使钢的韧性和塑性降低。7.硅能显著地提高钢的弹性极限、屈服极限和屈强比,这是一般弹簧钢。8.耐腐蚀性。硅的质量分数为1520的高硅铸铁,是很好的耐酸材料。含有硅的钢在氧化气氛中加热时,表面也将形成一层SiO2薄膜,从而提高钢在高温时的抗氧化性。2.3. Mn元素1.能提高钢的强度,能消弱和消除硫的不良影响,并能提高钢的淬透性,含锰量很高的高合金钢(高锰钢)具有良好的耐磨性能和其它的物理性能2.锰是炼钢时作为脱氧剂加入钢中的。由于
8、锰可以与硫形成高熔点(1600)的MnS,一定程度上消除了硫的有害作用。锰具有很好的脱氧能力,能够与钢中的FeO成为MnO进入炉渣,从而改善钢的品质,特别是降低钢的脆性,提高钢的强度和硬度。因此,锰在钢中是一种有益元素。一般认为,钢中含锰量在0.5%0.8%以下时,把锰看成是常存杂质。技术条件中规定,优质碳素结构钢中,正常含锰量是0.5%0.8%;而较高含锰量的结构钢中,其量可达0.7%1.2%。3.在炼钢过程中,锰是良好的脱氧剂和脱硫剂,一般钢中含锰0.300.50%。在碳素钢中加入0.70%以上时就算“锰钢”,较一般钢量的钢不但有足够的韧性,且有较高的强度和硬度,提高钢的淬性,改善钢的热加
9、工性能,如16Mn钢比A3屈服点高40%。含锰1114%的钢有极高的耐磨性,用于挖土机铲斗,球磨机衬板等。锰量增高,减弱钢的抗腐蚀能力,降低焊接性能。4.锰亦为钢中重要元素,其作用及影响如下:a在适量下,锰量增加可增加钢之最大强度及硬度。b锰有脱氧及脱疏功效,故锰能发掸钢之锻造性与可塑性。c锰在钢中含量多,可降低钢之淬火温度。d可增进钢之硬化深度,尤其在含碳量高之油硬性锰钢为最显著。5.在炼钢过程中,锰是良好的脱氧剂和脱硫剂,一般钢中含锰0.300.50%。在碳素钢中加入0.70%以上时就算“锰钢”,较一般钢量的钢不但有足够的韧性,且有较高的强度和硬度,提高钢的淬性,改善钢的热加工性能,如16
10、Mn钢比A3屈服点高40%。含锰1114%的钢有极高的耐磨性,用于挖土机铲斗,球磨机衬板等。锰量增高,减弱钢的抗腐蚀能力,降低焊接性能。(1)锰提高钢的淬透性。(2)锰对提高低碳和中碳珠光体钢的强度有显著的作用。(3)锰对钢的高温瞬时强度有所提高。锰钢的主要缺点是含锰较高时,有较明显的回火脆性现象;锰有促进晶粒长大的作用,因此锰钢对过热较敏感t在热处理工艺上必须注意。这种缺点可用加入细化晶粒元素如钼、钒、钛等来克服:当锰的质量分数超过1时,会使钢的焊接性能变坏,锰会使钢的耐锈蚀性能降低。6.降低钢的下临界点,增加奥氏体冷却时的过冷度,细化珠光体组织以改善其力学性能,为低合金钢的重要合金元素,能
11、明显提高钢的淬透性,但有增加晶粒粗化和回火脆性的不利倾向。7.锰的有益作用是:高的强度和耐磨性),淬透、渗碳、冷工硬化。14%(高耐磨钢),1719%(护环钢)作为炼钢的脱氧剂用,因为一般钢中均含Mn,其量0.7%。Mn和S作用抵消S对铁的红脆影响。Mn对各类钢的作用是:珠光体Mn钢:可提高其强度和耐磨性,塑性亦不错。所以它能细化珠光体组织。(对含碳量较高的钢,Mn,塑性稍有降低。对低碳钢则含Mn,而韧性。奥氏体Mn钢:有足够高的塑性和很高的耐磨性。所以Mn能增加奥氏体的稳定性,扩大相区得奥氏体。降低淬火时的临界冷却速度。降低钢的临界点(A1和A3)同碳量碳素钢低2530,所以可提高钢的淬透性
12、,淬火时的变形也比较小,因此适于制大截面和复杂的零件。Mn=5%时,Mn降至0。马氏体Mn钢:易使之发脆、淬裂。Mn易溶于铁素体内,形成弱碳化物其稳定性不强。所以加热过程中极易完全溶入奥氏休中,加之其临界点又低,所以晶粒极易粗化、极易淬裂,为此应严格控制淬火加热温度和保温时间,一般均以油淬或流动空气中冷却为宜,只有形状简单件才好用水淬。调质钢:将降低其塑性(回火脆性影响)。渗碳钢:Mn的存在能促进渗碳作用,所以能大大提高钢的表面硬度与耐磨性,尤其可贵的是在渗碳时表面软点较少,也不改变过分增碳的倾向。(渗碳后的锰钢,在最后淬火前,应进行一次正火或退火处理,以消除因长时间渗碳造成的心部过热)。结构
13、钢:将促使其回火脆性增强。工具钢:加入约1%Mn,可减少淬火时的体积变形,这对于精密工具和长形工具来说有重要的意义。(如CrMn、CrWMn钢等)。Mn可改善钢的焊接性和低温性能,还可减慢钢的脱碳作用。Mn量中还可适当改善钢的切削性能。对某些钢,Mn的作用可代Ni,能扩大相区得奥氏体,如模具钢(增强淬透性)、奥氏体钢等。高锰钢对冷工硬化敏感,可提高钢的强度和耐磨性。(Mn=1014%,而C=11.4%)铬锰奥氏体钢的热强性很好,甚至可超过Cr、Ni钢,加4%Cr、Ni红热耐磨性更好。Mn价廉。2.4. Cr元素1.能提高钢的淬透性和耐磨性,能改善钢的抗腐蚀能力和抗氧化作用2.铬在钢中的角色多元
14、且重要,它会形成安定而硬的碳化物,而且具抗蚀性,其主要作用有:a增进钢的硬化能和渗碳作用。b使钢在高温畤仍具高强度。c能增加耐磨耗性。d增高钢之淬火温度。f能增进钢的抗腐蚀性。3.铬在结构钢和工具钢中,铬能显著提高强度、硬度和耐磨性,但同时降低塑性和韧性。铬又能提高钢的抗氧化性和耐腐蚀性,因而是不锈钢,耐热钢的重要合金元素。(1)铬可提高钢的强度和硬度。(2)铬可提高钢的高温机械性能。(3)使钢具有良好的抗腐蚀性和抗氧化性(4)阻止石墨化(5)提高淬透性。缺点:铬是显著提高钢的脆性转变温度铬能促进钢的回火脆性。4.铬的有益作用:具有许多有价值的性能:高硬度、高强度、屈服点、高的耐磨性而对塑性、
15、韧性影响又不大,高的抗氧化性,耐蚀性,还能提高电阻和导磁率等等。1)Cr是中等碳化物形成元素,在所有各种碳化物中,铬碳化物是最细小的一种,它可均匀地分布在钢体积中,所以具有高的强度、硬度、屈服点和高的耐磨性。由于它能使组织细化而又均分布,所以塑性、韧性也好,这对工具钢尤有价值。2)Cr的碳化物也较难溶解,在短时间加热下有阻碍晶粒长大作用,长时间渗碳还会粗晶。所以可减小过热敏感效应。3)Cr可使奥氏体分解速度减缓,降低淬火时的临界冷却速度,因而有助于M体形成和提高M体的稳定性,所以Cr钢均有优良的淬透性,且淬火变形较小。注意:Cr是铁素体形成元素,缩小区,所以在没奥氏体化元素存在时,高Cr钢将呈
16、铁素体组织。4)Cr与W或Mo结合,能使淬火钢中残余奥氏体增加,而有助于获得需要粉碎程度的碳化物相。5)Cr能大大提高结构钢的强度和塑性,这种影响在Cr与Ni结合的钢中尤其显著。如12CrNi3N等。6)Cr12%时,有好的耐蚀性,再加89%的Ni,耐蚀性更会大大提高。Cr提高耐蚀能力的作用随含碳量增加而会有所降低,因为Cr与C结合后不起作用。7)Cr2530%时,有好抗氧化性。如Cr=2728%即可作1300的热电偶温度计的防护罩,当Cr与Si、Al结合时,甚至Cr相当少而抗氧化性也很高。如Cr=610%+Si=23%就有高的耐热性和抗氧性。8)Cr、Al结合(1Cr17AL5、Cr13AL
17、4等)及Cr、Ni结合(如Cr15Ni60、Cr20Ni80等)均有很高的电阻。9)Cr能提高钢的矫顽力和阻止钢的组织时效,所以Cr钢用于制造永久磁铁。10)Cr价较低。11)因为Cr可形成稳定的碳化物,减缓碳的扩散和生成紧固的氧化皮膜,所以可降低脱碳作用。12)含Cr2.5%的多元素合金钢。(18Cr3MoWVA、20Cr3MoWVA等)是良好的抗氢蚀钢。含Cr0.08%这是石墨钢的要求,所以Cr是阻止石墨化的一种元素。含Cr1.2%低合金高强度钢(一般Mn钢和SiMn钢)。1.2%含Cr=0.51.65%作轴承钢(C1%)其合金含量低,价廉,而又具有高强度、高耐磨性、良好的耐疲劳性和淬透性
18、,且热处理也简便。含Cr=310%的钢Cr对钢强度和韧性的影响是Cr2%时逐渐增强到2%时,强化作用最为显著。但超过此限则会损害其热强性。310%时最为明显,当含Cr12%时,则强度又复升高。但是当含Cr量增至3%时,由于其马氏体回火稳定性显著增高。所以有较高的硬度和耐磨性而用于模具。当含Cr量增至3%时,其与含C1%的磁性配合也最好。所以又用作磁钢。含Cr4%而与18%W及1%V结合可得到很好的红硬性(620 HRC=60),所以广泛用于高速工具钢中,含Cr5%的钢(含C1%)即可空气中淬火。含Cr56%及含Cr610%且含Si23%的矽铬钢,尽管强度不是很高,但亦具有足够的耐热性和抗氧化性
19、而用于气阀中及石油、化学工业(氨合成设备等)。含Cr=1214%的钢是最典型的不锈钢(1Cr134Cr13)它们都有较高的抗蚀力,强度也不错,面Cr12、Cr12Mo等则是典型的具有高淬透性和高耐磨性的模具钢。(此类多属马氏体钢)含Cr=1618%的钢有的只具单相(铁素体),有的双相(M体铁素体),此类具单相的Cr钢耐蚀力比含Cr=1214%的钢还高。如Cr17、9Cr18等,如再加89%的Ni其耐蚀力又将大大增高。如1Cr18Ni9、1Cr18Ni9Ti等都是典型的不锈钢、耐酸性较好,CrNi钢的缺点是有晶间腐蚀,加Ti、Nb可改善。含Cr=2332%的钢具有很好的抗蚀稳定性,极高的抗氧化性
20、,甚至在普通温度下能抵抗浓硝酸、浓磷酸、浓硫酸的浸蚀。含Cr 2728%的钢可作1300的热电偶温度计的防护罩。这类钢是纯铁素体钢,所以不能通过热处理改变其组织及性能。且再结晶温度较低,粗晶作用较强,有高的脆性,所以不能作受振及打击零件。加入Mo、W、V可适当改变性能。减少Cr含量,加Si量可提高其热强度如Cr9Si2、Cr10Si2Mo等。加Ni也成,如Cr20Ni14Si、Cr25Ni20、Cr18Ni25Si、Cr14Mn14W、Cr18Ni6Mn5等等。Cr不同于Mn、Ni,它是缩小区的合金元素。(它同Fe都具有体心立方晶格,且自熔点1849至绝对0ºK,纯铬均为这一晶格不变
21、),所以随含Cr量增加Ac3虽也从910开始降低,但其速很慢,而Ac4却从1400迅速降低,至含铬达8%时Ac3为850已为最低。含Cr再增加,Ac3即迅速上升。当含Cr量达13%时,Ac3与Ac4会合为一点,区被封闭,所以含Cr13%时变为纯铁素体相,不再发生转变,用热处理也不能再改变其晶粒尺寸。即为铁素体钢。当Cr量继续增加,约在2560%特别是4548%区域,当温度低于950时(多在820)慢冷,将会析出一种无磁性脆性组分相。这些在进行二次加热后将会游离析出,致使得在固溶体中产生巨大体积改变造成颇大应力,故极脆。但在950以下急冷时,相可由于固溶体内不析出,影响则较小。相问题:有人指出,
22、当Cr和C含量搭配时,特别在含左右时,将极易生成游离态的铁素体即相,它将使钢的工艺性能和耐热性降低,所以要很好注意在含Cr=0.11%时,含Cr=10.9%可使相量减至最少。Cr对抗腐性的改善上很有利的,但对抗蠕变的影响则较复杂。因为作耐热钢应注意,当含Cr=1%抗蠕变强度最高。含Cr则出现,CrC3三方晶格,至Cr=7%抗蠕强降至最低点,当含Cr增至12%时,Cr23C6将取代Cr7C3,抗蠕强(耐热性)可有少许提高,添加V、Nb、Ti可得极细弥散相,对抗蠕强(耐热性)改善极为有利。2.5. Ni元素1.能提高钢的强度和韧性,提高淬透性含量高时,可显著改变钢和合金的一些物理性能,提高钢的抗腐
23、蚀能力2.镍能提高钢的强度,而又保持良好的塑性和韧性。镍对酸碱有较高的耐腐蚀能力,在高温下有防锈和耐热能力。但由于镍是较稀缺的资源,故应尽量采用其他合金元素代用镍铬钢。3.镍在钢中的影响有:a增进钢的硬化能。b能降低热处理时的淬火温度,因之在处理时变形小。c能增加钢的韧性。d高镍合金钢能耐腐蚀,例如:不锈钢就含有8%左右的镍。4. a在适量下,锰量增加可增加钢之最大强度及硬度。b锰有脱氧及脱疏功效,故锰能发掸钢之锻造性与可塑性。c锰在钢中含量多,可降低钢之淬火温度。d可增进钢之硬化深度,尤其在含碳量高之油硬性锰钢为最显著。5.提高塑性及韧性,(提高低温韧性更明显),改善耐蚀性能,与铬、钼联合使
24、用,提高热强性,是热强钢及不锈耐酸钢的主要合金元素之一;6.镍的有益作用是:高的强度、高的韧性和良好的淬透性、高电阻、高的耐腐蚀性。一方面既强烈提高钢的强度,另方面又始终使铁的韧性保持极高的水平。其变脆温度则极低。(当镍0.3%时,其变脆温度即达-100以下,当Ni量增高时,约45%,其变脆温度竞可降至-180。所以能同时提高淬火结构钢的强度和塑性。含Ni=3.5%,无Cr钢可空淬,含Ni=8%的Cr钢在很小冷速下也可转变为M体。Ni的晶格常数与铁相近,所以可成连续固溶体。这就有利于提高钢的淬硬性,Ni可降低临界点并增加奥氏体的稳定性,所以其淬火温度可降低,淬透性好。一般大断面的厚重伯都用加N
25、i钢。当它同Cr、W或Cr、Mo结合的时候,淬透性尤可增高。镍钼钢还具有很高的疲劳极限。(Ni钢有良好的耐热疲劳性,工作在冷热反复。、k高)在不锈钢中用Ni,是为了使钢具有均匀的A体组织,以改善耐蚀性。有Ni钢一般不易过热,所以它可阻止高温时晶粒的增长,仍可保持细晶粒组织。含Ni量相当高的钢,其热膨胀系数很小而用作不变钢(Ni36%)和代用白金(Ni42%)。含Ni更高时,与Cr结合作高电阻合金(Cr15Ni60、Cr20Ni80)。 Ni和V一样,对脱碳过程没有影响。Ni本身不是有效的抗氧化学元素,所以很少单独用作不锈钢的合金元素,但对浓苛性碱有好的作用。 Ni可提高A体钢的蠕变抗力,但还一
26、定值作用则减弱,须加入别的合金元素,通过固溶强化或沉淀硬化的途径来解决。 Cr、Ni钢的焊接性能和低温性能也不错。2.6. S元素1、钢中的有害杂物,含硫较高的钢在高温进行压力加工时,容易脆裂,通常叫作热脆性2、硫来源于炼钢的矿石与燃料焦炭。它是钢中的一种有害元素。硫以硫化铁(FeS)的形态存在于钢中,FeS和Fe形成低熔点(985)化合物。而钢材的热加工温度一般在11501200以上,所以当钢材热加工时,由于FeS化合物的过早熔化而导致工件开裂,这种现象称为“热脆”。含硫量愈高,热脆现象愈严重,故必须对钢中含硫量进行控制。高级优质钢:S0.02%0.03%;优质钢:S0.03%0.045%;
27、普通钢:S0.055%0.7%以下。3、硫在通常情况下也是有害元素。使钢产生热脆性,降低钢的延展性和韧性,在锻造和轧制时造成裂纹。硫对焊接性能也不利,降低耐腐蚀性。所以通常要求硫含量小于0.055%,优质钢要求小于0.040%。在钢中加入0.080.20%的硫,可以改善切削加工性,通常称易切削钢。4、硫在钢中为有害之杂质,硫与铁化合成为FeS,与锰化合成MnS,其结果:a会增加钢的热脆性b硫含量0.2%以上,就会严重影响钢的强度和韧性c硫可使钢强度降低,因此有利於钢的切削,但除了易切钢之外,极少利用。5、对焊接性产生不好影响;6、硫的有益作用是:1)由于其切屑发脆而可得到非常光泽的表面,所以可
28、用于制要求负荷不大而具高表面光洁度的钢制件(名为快削钢)。2)某些高速钢工具钢进行硫化表面以达到如下目的。7、硫的不良影响是:1)引起热脆:主要是因易生成(Fe+FeS)易熔共晶体分布于奥氏体晶界所致。2)硫能使结构钢的塑性银屏剧降低,使工具钢的淬裂敏感性增高。8、一般合金钢中的含S量:1)一般地说,硫对各种钢均为有害的杂质元素,所以均限制它的含量。普通碳钢S0.05%,酸性转炉冶炼,18MnSi及25MnSi钢允许含S0.05%).轴承钢S0.02%优质碳钢S0.04%高级优质钢S0.03%仅有极个别要求表面很光洁的钢(如Cr14)有意加进少量的硫(=0.20.4%)(Cr14可做螺钉、螺母
29、、磁轮及其它螺纹零件,其表面光滑,耐磨性好)2.7. P元素1、能使钢的可塑性及韧性明显下降,特别的在低温下更为严重,这种现象叫作冷脆性在优质钢中,硫和磷要严格控制但从另方面看,在低碳钢中含有较高的硫和磷,能使其切削易断,对改善钢的可切削性是有利的2、磷是由矿石带入钢中的,一般说磷也是有害元素。磷虽能使钢材的强度、硬度增高,但引起塑性、冲击韧性显著降低。特别是在低温时,它使钢材显著变脆,这种现象称"冷脆"。冷脆使钢材的冷加工及焊接性变坏,含磷愈高,冷脆性愈大,故钢中对含磷量控制较严。高级优质钢:P0.025%;优质钢:P0.04%;普通钢:P0.085%。3、在一般情况下,
30、磷是钢中有害元素,增加钢的冷脆性,使焊接性能变坏,降低塑性,使冷弯性能变坏。因此通常要求钢中含磷量小于0.045%,优质钢要求更低些。4、固溶强化及冷作硬化作用很好,与铜联合使用,提高低合金高强度钢的耐大气腐蚀性能,但降低其冷冲压性能,与硫、锰联合使用,改善切削性,增加回火脆性及冷脆敏感性;5、磷的有益作用:1)由于其切屑发脆得到光洁的表面而加进快削钢,制受荷不大的零件。2)某些高速钢,工具钢进行磷化表面处理以达到如下目的3)磷可提高比电阻,且由于容易粗晶而可使矫顽力和涡流损失降低,于磁感而言,则在弱中磁场下磷含量高的钢磁感会提高。而在磁场下则磷含量增高而磁感略有减弱。含P硅钢的热加工也并不困
31、难。所以硅钢中有时加磷,但由于它会使硅钢具冷脆性。所以其量甚微0.15%(如冷轧电机用硅钢含P=0.070.10%)。4)磷是强化铁素体作用最强的元素。(P对硅钢再结晶温度和晶粒长大的影响将超过同等硅含量作用的45倍。)6、磷的不良影响:1)磷溶于铁素体中,会使其晶格歪曲,晶粒长大,而且有冷脆性。P0.13%时脆性特甚,P使钢破断能转变温度增高的作用比碳强约20倍。2)和Mn一样使钢晶粒粗化。7、一般合金钢的磷含量:普通碳钢P0.055%;轴承钢P0.027%、P+S0.045%;优质碳钢P0.045%,合金钢P0.15%,P+C0.025%,高级优质钢P0.035%2.8. H元素1)H 能
32、提高钢的磁导率,但也会使矫顽力和铁损增加(加H后矫顽力可增大0.52倍)。2)H与C作用能生成甲烷(CH4),所以H 的存在会促进脱碳。氢在固态钢中溶解度很小,在钢水凝固和冷却过程中,氢会和CO、N2等气体一起析出,形成皮下气泡中心缩孔、疏松、造成白点和发纹。3)H是一般钢中最有害的元素。因为它是产生钢中白点的罪魁祸首,实验知钢中形成白点的危险含H量为56cm³/100g Fe,主要是因为A体可溶H量大,而冷至低温珠光体则溶解度大大减小,所以当冷却过快,高压氢气来不及析出钢外,高压氢的张力与其它诸种应力作用,即可能超过材料的b,因此产生许多微裂,在钢材的纵向断面上,呈现出圆形或椭圆形
33、的银白色斑点称之为“白点”,实为交错的细小裂纹。实践知640650最易使A体转变为珠光体,200则最关于钢中的危险含H量,不同的资料有不同的数据。一般白点产生的温度低于200。2.9. O元素1)残存于钢锭中的氧,或扩散到金属表层的氧,均易使晶界氧化而形成脆性的氧化物夹层,把(A体晶粒隔绝开来。以至在随后的变形加工中引起晶间裂纹(后者也即常说的过烧)。实践知,只要钢中含O量超过0.030.04%,其强度和塑性就明显下降。2)氧与碳的作用,可能将钢中碳烧损以至造成脱碳,但是当有过量氧的情况下,则表面脱碳层将被完全烧成氧化皮而反而成了一层保护膜,而使脱碳过程减慢。(此时烧损金属较多,其作用还要看氧
34、化皮的组织改善性。3)氧会使硅钢中铁损增大,磁导率及磁感强度减弱,磁时效作用加剧。4)FeO在高温时稳定,但当温度降低至560以下时则易分解成Fe3O4及-Fe,钢加热后在空气中慢冷则可能出现Fe2O3。(钢中氧化物塑性差,氧化后则几乎无塑性)脱氧的任务:根据具体的钢种,将钢中的氧含量降低到所需的水平,以保证钢水在凝固时得到合理的凝固组织结构;使成品钢中非金属夹杂物含量最少,分布合适,形态适宜,以保证钢的各项性能指标,得到细晶结构组织。常用的脱氧剂有Fe-Mn,Fe-Si,Mn-Si,Ca-Si等合金。2.10. N元素1、铁素体溶解氮的能力很低。当钢中溶有过饱和的氮,在放置较长一段时间后或随
35、后在200300加热就会发生氮以氮化物形式的析出,并使钢的硬度、强度提高,塑性下降,发生时效。钢液中加入Al、Ti或V进行固氮处理,使氮固定在AlN、TiN或VN中,可消除时效倾向。2、氮能提高钢的强度,低温韧性和焊接性,增加时效敏感性。(1)氮的有益作用:1)N亦是强烈的A体形成元素,在这点上它与Ni相似,比Ni作用强27倍,特别在不锈钢中得到广泛注意。它有可能是代替Ni的重要元素之一,特别与Ni其同作用,稳定A体效果更好,有利代Ni。2)N还可在复杂的A体钢中借氮化物的析出而产生弥散硬化。因此,可在无显著成绩脆性的情况下提高它的热强性。3)N能提高高铬钢,特别是含V的的高铬工具钢的热硬性。
36、N能使这些钢的二次硬度的回火温度的间段增大,并使此间段向更高温方面移动,所以可得到较好的综合性能,在高铬钢中N还能改善其热加工性能。4)N在铁素体中可促使A体形成,由于相的出现,可减小晶粒粗化倾向,所以可改善钢的韧性和焊接性能。5)N对磁钢的影响较大:如当N溶解在钢中的固溶体状态存在时会使矫顽力稍增而磁导率降低,当形成AlN、FeN等非金属夹杂影响就加剧。N还是引起硅钢片磁时效的主要因素之一。一般说一定数量的夹杂对得到取向组织是有益的。所以它可阻碍位向不适合的晶粒生长。从而使取向合适的晶粒加速成长。N对取向冷轧变压的质量也有很大影响,过多或过少的含N量都不易使N量使冷轧硅钢片获得大晶粒和高磁性
37、。适宜的含量是N =0.010.1%或更低至0.001%,但要获得更好磁性,最好能在热处理后将冷轧硅钢片中残留N除去。6)钢的表面渗N,可使它得到高的表面硬度(RC70)500600中进行和耐磨性,高的疲劳极限和抗蚀性(600700中进行)。7)铬锰钢中加入0.350.45%以上的N即可得单一的A体组织。(2)氮的不良影响:1)它与合金元素生成氮化物是非金属夹杂,更重要的是降低了合金元素的作用。钢中氮含量高时,在250-450温度范围,其表面发蓝,钢的强度升高,冲击韧性降低,称之为“蓝脆”。氮含量增加,钢的焊接性能变坏。2)含N钢在退火过程中因氮化物析出而会显著降低它的塑性。钢中加入适量的铝,
38、可生成稳定的AlN,能够压抑Fe4N生成和析出,不仅改善钢的时效性,还可以阻止奥氏体晶粒的长大。氮可以作为合金元素起到细化晶粒的作用。在冶炼铬钢,镍铬系钢或铬锰系等高合金钢时,加入适量的氮,能够改善塑性和高温加工性能。3)含N钢在锻造过程中N会产生挥发,所以工业用钢中含N成分标准是很难拟订的。4)由实际表明,在一定含量的Cr,N钢中,必有一与其相适应的最小Mn含量,如低于这一Mn含量,钢在凝固时N就会逸出,而成气孔。例含Cr 15%,N 0.45%,Mn的最小含量为14.515%。(3)一般合金钢中含N量:1)硅钢(冷轧):N=0.010.1%或更低至0.001%2)不锈铬钢:N=(1/751
39、/100)Cr%3)氮化钢:38CrMoAlA、25CrMo2VA等Cr18Mn10Ni5Mo3N钢其含N0.3%(用于尿素工业),有铬锰氮钢及铬锰氮镍钢等。如Cr17Mn8Ni5N,目前铬锰氮钢因为具有良好的耐氧化可抗腐蚀的性能,其它性能需求也不坏,故它用来代替铬镍A体钢而取得相当成效,但无镍之铬锰氮钢,因为锭中容易产生严重气泡而未能多用。注:TiN常呈规则晶状,颜色金黄。2.11. V元素1、能细化钢的晶粒组织,提高钢的强度,韧性和耐磨性当它在高温熔入奥氏体时,可增加钢的淬透性;反之,当它在碳化物形态存在时,就会降低它的淬透性2、钒是钢的优良脱氧剂。钢中加0.5%的钒可细化组织晶粒,提高强
40、度和韧性。钒与碳形成的碳化物,在高温高压下可提高抗氢腐蚀能力。3、钒可以无限量固溶入铁中,并阻止奥氏体铁晶粒的成长,钒在钢中有脱酸除氧之能力,故含钒之钢其断面结晶密实,此外钒的作用还有:a能提高淬火温度。b改善硬化能,高温淬火加热时,能防止其晶粒生长。c有助於钢之结晶组织细微化。4、固溶于奥氏体中可提高钢的淬透性,但化合状态存在的钒,会降低钢的淬透性,增加钢的回火稳定性,并有很强的二次硬化作用,固溶于铁素体中有极强的固溶强化作用。细化晶粒以提高低温冲击韧性,碳化钒是最硬耐磨性最好的金属碳化物,明显提高工具钢的寿命,提高钢的蠕变和持久强度,钒、碳含量比超过5.7时,可大大提高钢抗高温高压氢腐蚀的
41、能力,但会稍微降低高温抗氧化性;(1)钒的良好作用是:1)细化晶粒作用强,可提高钢的强度和韧性,减小过热敏感性,提高热稳定性。2)提高M体的回火稳定性。它对淬火钢硬度的影响,与温度有关:在正常淬火温度下(稍高于AC3点时)。因为V与C化合成VC而降低了固溶体的合金度,所以硬度降低,当淬火温度提高至超过AC3点很多时(且有较长保温时间),则VC都转进固溶体,所以硬度可提高。一般地说V对淬透性有不利的影响,但韧性较好,加了V不易淬裂。中碳钢加V强度,韧性不变低。3)V与O、N都有很大的亲和力,亦是强碳化物元素。一般VC的弥散度很高,且极稳定。所以它既利脱氧、脱气得到致密细晶组织,提高塑性、韧性及高
42、强度,其冲击性能和疲劳强度都较无V钢高,在高温及低温(0)均有高强度、韧性。由于碳化钒的高度分散阻止焊缝晶粒粗大,所以可改善钢的可焊性能,但加热到VC溶解温度后即会引起钢晶强烈长大。4)由于V可提高钢的高温蠕变能,所以是热强钢合金元素之一。5)由于V钢表面内部均有细晶组织,所以对渗碳有利,可延长渗碳进行时间,无须进行二次淬火,一次即可直接淬至要求性能。6)V对结构钢机械性能的影响尚无定论。(2)钒的不良影响:1)V无减低回火脆性的作用,因为V可提高回火稳定性,可细化晶粒,所以当V量不高时,也可适当提高韧性,而降低回火脆性。2)有阻碍钢的脱碳及石墨化的作用。3)含量达0.05%时将使硅钢矫顽力降
43、低,这可能由于脱氧的作用。4)含碳一定时,V会使HB,所以一般含V1%(因为不溶入固溶体)。(3)一般钢中的含V量:合金结构钢:V=0.070.35(例20MnV、10CrV、45CrV、12CrMoV、25Cr2Mo1VA等)在合金结构钢中,由于含V0.3%时将使回火脆性倾向急,则增大而少用。耐热钢:V=0.11 (例20Cr3MoVA等)V可提高高温蠕变性能,有脱氧能力。氮化钒的弥散硬化作用可使其有耐蚀和高的热强性,但V的时效脆性使含其量不宜过高。高速钢:V=0.12.6 最近在研究增至5%,主要因为它能提高工具的热强度,特别是可提高它的切削性能(对切削高硬度材料亦很有利)所以加得多,但其
44、量达一定值后,性能再增就不显著了。2.12. B元素(1)硼的有益作用:1)钢中加入微量的硼(0.00050.005%)即可显著提高钢的淬透性,此时对其它性能等无影响或影响甚小。这在一定程度上可代替Ni(Cr、Mo)2)硼对钢的淬裂敏感性影响很小。3)结构钢中的硼会降低钢材在正火后的冲击值,但在淬火+低温回火后,却能得到良好的冲击值。4)低碳硼钢渗碳性能良好,表面碳浓度不易过度增大。所以可得到高强度和疲劳强度,渗碳后可直接淬火,对缺口敏感性也很小。渗碳硼钢以含C1%为宜。5)中碳硼钢在调质后有良好的综合机械性能。(其回火稳定性,回火脆性、疲劳极限与强度、硬度的关系等基本上同无硼钢)。6)硼钢的
45、热加工性能良好,同一般合金结构钢。7)硼溶于固溶体,晶格变大,使强度提高,晶界中硼有阻止再结晶扩散作用,所以可增加钢的热强性。(2)硼的不良影响:1)含B量超过0.007%时,容易引起脆性(有说珠光体为此值,其它类钢可多些)。2)会降低A体晶粒粗化的温度,易粗晶,但加铝可改善。3)在尺寸硼钢热处理时心部易生针状铁素体而影响机械性能。4)硼与O、N亲和力很强,易生非金属夹杂,且因此应多加硼量。为克服此缺陷可于冶炼时加0.10.12%Al和0.060.04%Ti以脱氧,去氮(Al、Ti未考虑烧损值)。一般合金钢中含B量:0.0010.005%,目前仅合金结构钢中有硼,国外硼钢品种较多,但其含量均不
46、超过0.005%,否则淬透性反而变劣。2.13. Ti元素1、能细化钢的晶粒组织,从而提高钢的强度和韧性在不锈钢中,钛能消除或减轻钢的晶间腐蚀现象2、钛是钢中强脱氧剂。它能使钢的内部组织致密,细化晶粒力;降低时效敏感性和冷脆性。改善焊接性能。在铬18镍9奥氏体不锈钢中加入适当的钛,可避免晶间腐蚀。3、钛在钢中易与碳形成碳化物TiC,其他特性:a钛在不锈钢中,可以防止高温时铬量的局部减少,维持其防蚀的能力b可以防止合金钢由高温徐冷时的脆化现象。4、固溶强化作用强,但降低固溶体的韧性,固溶于奥氏体中提高钢的淬透性,但化合钛却降低钢的淬透性。改善回火稳定性,并有二次硬化作用,提高耐热钢的抗氧化性和热
47、强性,如蠕变和持久强度,且改善钢的焊接性;(1)钛的有益作用是:1)能形成很强固的TiC,可稳定到1300,有此稳定到高温的高度分散的TiC质点,所以可细化晶粒,降低钢的过热倾向性。2)能防止产生晶间腐蚀现象,实践知:当Ti:C=5(一般C=0.03)时,效果最佳。当Ti:C=3,抗蠕变强度最高。满足上条件时的钢,因为所有的游离碳都被结合成了强固TiC,所以在加热过程中就不会再沿奥氏体晶界析出碳化铬。否则,晶界碳化铬的生成就将出现晶界固溶体的贫铬区,其电位就相对地降低了,而与固溶体基体和碳化物形成微温差电偶,晶间固溶体本身即为阳极而被腐蚀。晶间腐蚀的程度将随含碳量增加而加强。(粗晶亦易蚀)3)
48、钛钢易产生时效硬化,含钛量超过2%的低碳合金,其时效硬化就尤其明显。4)钛可改善不锈钢的焊接性能。5)Ti是强烈的铁素体形成元素。0.65%Ti就能使区完全封闭。它又是强碳化物形成元素。6)Ti能与S作用,降低硫的热脆作用,这与Mn相似。(2)钛的不良影响:1)含Ti钢,特别是低碳之Ti钢,往往因其钢液粘度较大,而使其中非金属加杂,不易分离浮出应一致,在防止造成缺陷应注意。可在冶炼时注意高温操作和钢液的脱氧。2)淬火钛钢硬度随含Ti量增加而降低。因为TiC非常稳定,甚至加热到1300都不能溶入到固溶体而减少了合金固溶体中的碳浓度的缘故。3)钛与N、O有很大的亲和力而极易成形TiN和TiO2,钢
49、锭在较低温度时,就形成了较多的非金属夹杂和皮下多孔等缺陷。4)Ti也是铁素体形成元素,所以其含量较多(>2%)就易生成铁素体相或其它脆性相而使韧性降低。5)铜V一样,含Ti达0.05%时就将使硅钢矫顽力降低,这可能是脱氧的作用,它对硅钢还会促进其二次再结晶,这倒可得粗晶而改善磁性。(3)一般钢中的Ti含量:1)通常钢中含Ti量取决于它的含碳量,一般约为Ti%=48倍*C%。2)合金结构钢中有铬锰钛钢、不锈钢和耐热钢中也含Ti,一般为0.06%2%。2.14. Mo元素(1)钼的良好作用是1)细化晶粒的作用比W更强,所以可降低钢的过热倾向性,提高强度、硬度、热稳定性。2)Mo在钢中会使锻件
50、b、s、HB,而使、k。提高M体回火稳定性,与Cr、Ni结合可大大提高淬透性,可细化晶粒,提高韧性,使锻造加工容易。3)降低回火脆性,对某些结构钢可消灭回火脆性(如24CrMoV5),所以可提高强度而塑性并不降低,钼可提高钢的冲击韧性。又一说是合金元素(包括Mo在内)均只有抑制回火脆性的作用而不能达到消除回火脆性。Mo的影响是:含量达0.2%即有良好作用。所以普通合金结构钢含Mo0.250.4%对放置回火脆性温度范围550600长期工作的钢才规定含Mo为0.50.6%,当含Mo量超过一定值时(对低碳钢此限为1.0%),则反而会使高温回火水冷钢变脆。Mo钢长时间回火易变脆。当含P和Mo较高时,即
51、使有Mo或W等也仍不能避免回火脆性产生。附带说说降低回火脆性的方法(见上段)。4)提高钢的的矫顽力,改善磁性。5)其碳化物也很稳定,它并阻止其它碳化物析出。高温也很难向固溶体转移。6)钼可代钨(因为原子量成半关系,所以可用1%Mo代替2%W)。7)同样Mo亦可提高奥氏体稳定性而用于阀门钢。8)可提高Cr、Ni不锈钢的抗晶间腐蚀能力。9)在某些还原性介质中易使耐酸不锈钢钝化,从而提高耐腐蚀能力。(如亚硫酸、沸磷酸及醋酸、草酸、蚁酸等)。10)可提高珠光体耐热钢的热强性,并可单一加进耐热钢,其量约0.51%(并独作合金元素时会使钢有石墨化倾向)。(2)钼的不良影响:1)有挥发性,在加热时,会生成褐
52、色烟气(氧化钼)发生蒸发。2)促进脱碳,所以为防止脱碳其淬火温度应较一般降低1020,阻碍石墨化。3)Mo是铁素体形成元素,所以为了得到奥氏体,应相应多加Ni、Mn等奥氏体形成元素。否则当Mo含量较多时就易出现铁素体相或其它脆性相而使韧性降低。4)Mo降低钢导热率的作用同W,但Mo可防止过热。5)Mo钢比碳钢变形抗力高。(3)一般合金钢中的钼含量:合金结构钢和工具钢:Mo=0.150.30% (例5CrNiMo、35CrMo、40CrMnMo、38CrMoAlA等)不锈耐酸钢:Mo =12.6% (如Cr17Mo2Ti、Cr25MoTi、Cr18Ni18Mo2Cu2Ti等)耐热不起皮钢:Mo
53、=0.41%(16Mo、20CrMo、Cr5Mo、25Cr2Mo1VA、15Cr11MoV等)航空用高温合金:Mo =0.357% (如901合金=Cr12Ni43Mo6Ti3BMo2Ti)2.15. Al元素(1)Al当钢中其含量小于35%时,是一有益的元素。其作用是:高的抗氧化性和电阻。作为强烈脱氧剂加进的Al,可生成高度细碎的、超显微的氧化物,分散于钢体积中。因而可阻止钢加热时的晶粒长大(含Al10%,在加热1200才有细化作用,否则其作用甚小)和改善钢的淬透性。所以这些氧化物成为结晶的中心,而在钢冷却时又对A体分解起促进作用。作为合金元素,有助于钢的氮化,因而可提高钢的热稳定性,AlN
54、本身在加热时具有高稳定性,与都有利于减弱钢的过热倾向。可改善钢的抗氧化性,铝是终脱氧剂,生产镇静钢时,Al多在0.005%-0.05%,通常为0.01%-0.03%。钢中铝的加入量因氧量而异,对高碳钢应少加些,而低碳钢则应多加,加入量一般为:0.3-1.0kg/t钢。能提高钢的电阻,与Cr共同用于制造高电阻铬铝合金:如Cr13Al4、1Cr17Al5、1Cr25Al5。Al使电阻增高的程度比Cr还高的多。在Cr钢中加Al,会粗晶易脆,所以其量一般不超过5%,个别才有89%。对硅钢而言,Al可减少铁心损失,降低磁感强度,与氧结合可减弱磁时效现象,但Al的氧化物会使磁性变坏。Al(0.5%)也会使
55、硅钢变脆。(2)Al的不良影响促进钢的石墨化,减少合金相中的碳溶浓度,所以硬度、强度降低。加速脱碳当Al含量增加至35%时,89%将会大大地促进钢锭的柱状结晶过程。因此而大大增加钢的机械热加工的困难,也使钢极易脱碳。(其热加工之所以困难是因为该合金钢锭具有粗晶结构,且其晶体的解理极弱,所以导热性低,加热时容易出现大的温度差而锻裂,甚至钢锭的去皮加工都会使其晶界氧化而破坏。此外,它在800以上的高温长时间停置也极易变脆。一般合金钢中含Al量:合金结构钢: Al=0.41.1% (38CrAlA、38CrMoAlA、38CrWVAlA)耐热不起皮钢:Al=1.14.5% (Cr13SiAl、Cr2
56、4Al2Si、Cr17Al4Si)电热合金: Al=3.56.5% (Cr13Al4、1Cr17Al5、Cr8Al5、0Cr17Al5)甚至Al8% Cr7Al7,考虑电热合金受荷不大,虽有脆性,仍可使用。5、Al当钢中其含量小于35%时,是一是:高的抗氧化性和电阻。作为强烈脱氧剂加进的Al,可生成高度细碎的、超显微有益的元素。其作用的氧化物,分散于钢体积中。因而可阻止钢加热时的晶粒长大(含Al10%,在加热1200才有细化作用,否则其作用甚小)和改善钢的淬透性。所以这些氧化物成为结晶的中心,而在钢冷却时又对A体分解起促进作用。作为合金元素,有助于钢的氮化,因而可提高钢的热稳定性。所以AlN本身在加热时具有高稳定性,与都有利于减弱钢的过热倾向。可改善钢的抗氧化性,考虑和,能提高钢的电阻,与Cr共同用于制造高电阻铬铝合金:如Cr13Al4、1Cr17Al5、1Cr25Al5。Al使电阻增高的程度比Cr还高的多。在Cr钢中加Al,会粗晶易脆,所以其量一般不超过5%,个别才有89%。对硅钢而言,Al可减少铁心损失,降低磁感强度,与氧结合可减弱磁时效现象,但Al的氧化物会使磁性变坏。Al(0.5%)也会使硅钢变脆。6、Al的不良影响促进钢的石墨化,减少合金相中的碳溶浓度,所以硬度、强度降低。加速脱碳当Al含量增加至35%时,89%将会大大地促进钢
温馨提示
- 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
- 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
- 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
- 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
- 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
- 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
最新文档
- 《等差等比数列类比》课件
- 家政合伙协议合同模板
- 大学教授兼职合同模板
- 天花吊顶装修合同范例
- 定制装潢工程合同模板
- 建房子木工合同范例
- 上海普陀租房合同范例
- 外贸合同范例内容
- 农户铲车出售合同范例
- mg动画制作合同范例
- DB31-T 1487-2024 国际医疗服务规范
- SCIE数据库使用方法课件
- DL∕T 5362-2018 水工沥青混凝土试验规程
- 期刊编辑的学术期刊内容创新实践考核试卷
- (正式版)SH∕T 3006-2024 石油化工控制室设计规范
- 2024-2030年中国专业短信行业市场发展趋势与前景展望战略分析报告
- 统编版(2024)七年级上册语文:第四单元 阅读综合实践 课件
- GB/T 43988-2024滑板课程学生运动能力测评规范
- 四种形态课件
- DL-T5054-2016火力发电厂汽水管道设计规范
- 国有企业学习解读2024年新《公司法》课件
评论
0/150
提交评论