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1、同离子效应和盐效应 1. 同离子效应 解离平衡也属于化学平衡,因此当平衡体系中的某种物质的浓度发生转变时,平衡就要发生移动,并在新的条件下重新建立平衡。 例如,弱电解质氨水的解离平衡 若向氨水中加入少量的强电解质nh4cl,nh4+的引入使原体系的平衡被破坏,平衡向生成nh3·h2o的方向移动,从而降低了nh3·h2o的解离度。 同样,在弱酸hac溶液中加入强电解质naac,也会产生类似的结果。 在弱电解质溶液中,加入与其解离反应具有相同离子的强电解质,使弱电解质的解离度降低,这种现象称为同离子效应。 【例7-4】向0.10 mol·dm-3 的nh3·
2、h2o溶液中加入固体nh4cl,使nh4cl的浓度达0.10 mol·dm-3,求溶液的oh-和nh3·h2o的解离度a。 解设平衡时解离的nh3·h2o的浓度为x mol·dm-3,有 将各物质的平衡浓度代入平衡常数表达式,得 因为c0 400kb,且nh4ci的引入使解离度降低,故可近似计算 0.10+x0.10 0.10-x0.10 代入平衡常数表达式,得 该结果与例7-2中0.10 mol·dm-3的nh3·h2o在纯水中的解离度相比显然减小,可见,同离子效应影响较大。 2. 盐效应 向氨水中加入nh4cl,nh4+对弱电解质
3、的平衡有影响,同时体系中引入的ci-也对平衡有一定的影响。 前面几个弱酸弱碱的例题中,计算过程中均是用法体系中各物质的浓度来求算的,近似地认为f=1,ac。但这种计算是近似的,严格来讲应当用法溶液中各物质的活度a,即 若溶液中离子的浓度增大,离子氛作用不能忽视,此时f值较小,活度a与浓度c相差较大,则应考虑f的影响,即 因为f值小于1,故溶液中离子浓度较大时,oh-的浓度将增大,即氨的解离度增大;而且f值越小,弱电解质解离度增大得越多。 在弱电解质溶液中,加入不与弱电解质解离反应具有相同离子的强电解质,从而使弱电解质解离度增大的现象称为盐效应。盐效应的实质是溶液中离子浓度的增强使离子氛作用增大,弱电解质解离出的离子的活度系数f减小,活度a显然小于浓度c,使弱电解质在溶液中向解离的方向移动。 盐效应普通影响较小。产生同离子效应的同时也陪同盐效应,但同离子效应远大于盐效应。同样,对稀溶液
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