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文档简介

1、第2讲化学平衡一、化学平衡常数1 .化学平衡常数对于一般的可逆反应 mA(g) + nB(g)=pC(g) + qD(g)在一定温度下 K =。K值越大,表示反应进行的程度越 ,反应物的车化率也越 K只与 有关。(1)化学平衡常数的特点化学平衡常数只受温度影响,与反应物或生成物的浓度无关,也 与压强、催化剂等无关。由于固体或纯液体的浓度是一常数,如果有固体或纯液体参加或 生成,则表达式中不出现固体或纯液体;稀溶液中进行的反应,如有水 参加反应,由于水的浓度是常数而不必出现在表达式中;非水溶液中进 行的反应,若有水参加或生成,则应出现在表达式中。表达式与化学计量数一一对应,方程式中化学计量数不同

2、,表达 式就不同;可逆反应中,正反应的表达式与逆反应的表达式互为倒数。(2)化学平衡常数的应用利用K可以推测可逆反应进行的程度在一定条件下,某可逆反应的 K值越大,表明化学反应正向进行的程 度越大,即该反应进行得越完全。借助平衡常数,可以判断一个化学反应是否达到化学平衡状态若用Qc表示任意状态下,可逆反应中产物的浓度以其化学计量数为 指数的乘积与反应物的浓度以其化学计量数为指数的乘积之比,则这个 比值称为浓度商。将浓度商和平衡常数作比较可知可逆反应所处的状 态。即Qc=Kc体系处于化学平衡,v(正)等于v(逆)QcVKc反应正向进行,v(正)大于v(逆)Qc>Kc反应逆向进行,v(正)小

3、于v(逆)利用化学平衡常数可判断反应的热效应a.若升高温度,K值增大,则正反应为吸热反应b.若升高温度,K值减小,则正反应为放热反应利用化学平衡常数可计算物质的转化率2 .反应物的平衡转化率(a)a=4 a=一般K越大,a越高。即时训练1低温脱硝技术可用于处理废气中的氮氧化物,发生的化学 反应为2NH3(g)+NO(g)+NO2(g)而;!2N2(g)+3H2O(g) AH V 0在恒容的密闭容器中,下列有关说法正确的是()。A.平衡时,其他条件不变,升高温度可使该反应的平衡常数增大B.平衡时,其他条件不变,增加 NH3的浓度,废气中氮氧化物的转 化率减小C.单位时间内消耗 NO和N2的物质的

4、量之比为1 : 2时,反应达到 平衡D.其他条件不变,使用高效催化剂,废气中氮氧化物的转化率增大【例 U N2O5是一种新型硝化剂,在一定温度下可发生下列反应:2N2O5(g) ;=4NO2(g) + O2(g) AH >0T1温度下的部分实验数据为:t/sr 05001 0001 500c(N2O5)/(mol L11)下列说法中,不正确的是()。A .当反应体系内气体的平均相对分子质量不再发生变化时则该反应 达到了平衡8. Ti温度下的平衡常数为 Ki= 125,1 000 s时转化率为50%C.其他条件不变时,T2温度下反应到1 000 s时测得N2O5(g)浓度为 mol L 1

5、,则 T1 >丁2D. Ti温度下的平衡常数为Ki,若维持温度不变,增加体系压强,达到新平衡时,平衡常数为K2,则Ki>K2方法归纳化学平衡常数及其计算一般有以下三种题型:(1)已知初始浓度和平衡浓度求平衡常数和平衡转化率。(2)已知平衡转化率和初始浓度求平衡常数。(3)已知平衡常数和初始浓度求平衡浓度和转化率。二、化学平衡的移动1 .定义平衡移动就是一个“平衡状态-不平衡状态一新的平衡状态”的过 程。一定条件.下的平衡体系,条件改变后,可能发生平衡移动。2 .外因对平衡移动的影响(1)浓度:增大反应物浓度或减少生成物浓度,平衡 移动;减小 反应物浓度或增大生成物浓度,平衡 移动。

6、(2)温度:升温,平衡向 方向移动;降温,平衡向 方向移动。(3)压强:对于有气体参加的可逆反应,加压,平衡向气体体积方向移动;减压,平衡向气体体积 方向移动。(4)催化剂:对化学平衡 ,但能缩短到达平衡所需的时间。总结勒夏特列原理:3 .影响平衡移动的具体条件(1)增加固体或纯液体的量,由于浓度不变,所以化学平衡不移动, 对平衡没影响。但溶液中的离子反应,如C/2O7-+ H2O=2CrO2-+2H+,加水稀释,平衡向离子数增大的方向 (即正向)移动。(2)由于压强的变化对非气态物质的浓度无影响,因此,当反应混合 物中不存在气态物质时,压强的变化对平衡无影响。(3)对于气体分子数无变化的反应

7、,如:H2(g)+ l2(g)=2HI(g)等,压强的变化对其平衡也无影响。这是因为,在这种情况下,压强的变化 对正、逆反应速率的影响程度是等同的,故平衡不移动。(4)恒容时,通入稀有气体,压强增大,但平衡不移动。恒压时,通 入稀有气体,压强虽不变,但体积必然增大,反应物和生成物的浓度同 时减小,相当于减小压强,平衡向气体体积增大的方向移动。(5)同等程度地改变反应混合物中各物质的浓度时,可视为压强的影 响。(6)在恒容的容器中,当改变其中一种物质的浓度时,必然同时引起 压强改变,但判断平衡移动的方向时,应仍从浓度影响的角度去考虑。即时训练2可逆反应A(g) + B*言C(g) + D达到平衡

8、时,下列说法不正确的是()A.若增大A的浓度,平衡体系颜色加深,D不一定是具有颜色的气体B.增大压强,平衡不移动,说明 B、D必是气体C.升高温度,C的百分含量减小,说明正反应是放热反应D.若B是气体,增大A的浓度会使B的转化率增大4 .平衡移动的分析若反应速率不变(如容枳不变时充入惰性气体)平改变程度相同或正)=期(逆)改变程度不同“正)K似逆)使用催化剂!气体体积不变的反应改变I压强浓度变化,压强变化平衡移动I温度变化J衡 y不 移 j动应用上述规律分析问题时应注意:(1)不要把v(正)增大与平衡向正反应方向移动等同起来,只有v(正)>v(逆)时,才使平衡向正反应方向移动。(2)不要

9、把平衡向正反应方向移动与原料转化率的提高等同起来,当 增大一种反应物的浓度,使平衡向正反应方向移动时,只会使另一种反 应物的转化率提高,该反应物的转化率反而降低。【例2】(双选)在一个不导热的密闭反应器中,只发生如下两个反应:a(g)+b(g)2c(g) AHi<0x(g) + 3y(g) =2z(g) AH2>0进行相关操作且达到平衡后(忽略体积改变所做的功),下列叙述错误 的是()。A.等压时,通入惰性气体,c的物质的量不变B.等压时,通入z气体,反应器中温度升高C.等容时,通入惰性气体,各反应速率不变D.等容时,通入x气体,y的物质的量浓度增大方法归纳稀有气体对反应速率和化学

10、平衡的影响分析(1)恒温恒容时充入惰性气体 弓皿体系总压强增大,但各反应成分分压不变,即各反应成分的浓度不变,化学反应速率不变。平衡不移动。(2)恒温恒压时充入惰性气体另虞>容器容积增大与虞>各反应成分浓度降低另理反 应速率减小,平衡向气体体积增大的方向移动。当充入与反应无关的其他气体时,分析方法与充入稀有气体时相同四、化学平衡图像5 .化学平衡图像题的分析思路(1)看懂图像:一看“面”(即看清纵、横坐标所代表的意义);二看“线”(即看清曲线的走向、变化趋势);三看”点(即看清起点、拐点、终点);四看要不要作辅助线(如等温线、等压线);五看定量图像中 有关量的多少。(2)联想规律:

11、即联想外界条件对化学反应速率和化学平衡的影响规 律(如勒夏特列原理)。(3)作出判断:依据题意仔细分析,作出正确判断。6 .化学平衡图像的常见类型对于反应 mA(g) + nB(g)=pC(g) +qD(g) AH设初始加入的物质为A、B,有如下图像。fA的转化率 200"C / 500,p 一定时,AH V 01 A的转化率/ LOI x IO7 Pa /l.OlxlOPa r T 一定时,m+n>p+q (2)含量一时间关系图:500 200 £。7p 一定时,AH < 0”A的转化率LOI x 10" Pa!/ LOI x IO7 Pa。*1T

12、一定时,m+nvp+qfA的转化率1.01 x 107 Pa/T.01 X 10fiPaFT 一定时,m+n=p+q八C%500 "C/200 "Co*p 一定时,AH > 0(1)转化率一时间关系图T 一定时,m + nvp + q (3)转化率一温度一压强关系图:T 一定时,m+n>p+q0A的转化率m + nv p+ q 时,AH<0m + n>p+q 时,AH>0m + nvp + q 时,AH >0xLOI x IO7 Pa 1.01 x 10fiPaLOI x 105 PaLOI x 10, PaLOI x lO4PaLOlx

13、 PaC/m+n>p+ q 时,AH >0 含量一温度压强关系图:温度m+n>p+ q 时,AH<0m+n>p+q 时,AH >0A(g)【例4】如下图,甲、乙、丙分别表示在不同条件下可逆反应:+ B(g) =C(g)的生成物C在反应混合物中的百分含量(C%)和反应时间(t)的关系。(1)若甲图中两条曲线分别代表有催化剂和无催化剂的情况,则曲线表示无催化剂时的情况,速率:a b(填“大于” “小于”或“等于”)。(2)若乙图表示反应达到平衡后,分别在恒温恒压条件下和恒温恒容 条件下向平衡混合气体中充入 He气后的情况,则 曲线表示恒温恒 容的情况,此时恒温恒

14、容中C%(填“变大” “变小”或“不变”)。(3)根据内图可以判断该可逆反应的正反应是 反应(填“放热”. 或“吸热”),计量数x的值。(4) 丁图表示在某固定容积的密闭容器中,上述可逆反应达到平衡 后,某物理量随着温度(T)的变化情况,根据前面所获信息请分析,丁图 的纵坐标可以是(填序号)。C% A的转化率 B的转化率 压强c(A)c(B) 升温平衡移动的方向 (填“左移”或“右移”)。1 .在常温下,下列可逆反应的平衡移动伴随着颜色变化,但颜色变 化不受压强变化影响的是()。A. 2NO2N2O4B. 2NO2=2NO + O2C. 2HI=H2+I2D. FeCl3+3KSCNFe(SC

15、N)3+3KCl2 .对处于化学平衡的体系,关于化学平衡与化学反应速率的关系正 确的是()。A.化学反应速率变化时,化学平衡一定发生移动B.只有在催化剂存在下,才会发生化学反应速率变化,而化学平衡 不移动的情况C.正反应进行的程度大,正反应速率一定大D.化学平衡发生移动时,化学反应速率一定变化3 .下图表示反应 X(g)=4Y(g)+Z(g) AHV0,在某温度时 X的 浓度随时间变化的曲线:下列有关该反应的描述正确的是 ()。A.第6 min后,反应就终止了B . X的平衡转化率为85%C.若升高温度,X的平衡转化率将大于85%D.若降低温度,v(正)和v(逆)将以同样倍数减小4 .在 2

16、L 密闭容器内,800 C 时反应:2NO(g) + O2(g)=2NO2(g)体系中,n(NO)随时间的变化如下表:时间/s012345n(NO)/mol(1)写出该反应的平衡常数表达式:K =o(2)下图中表示NO2的变化的曲线是 。用O2表示从02 s内该 反应的平均速率v=。(3)能说明该反应已达到平衡状态的是 oa. v(NO2)=2v(O2)b.容器内压强保持不变c. V 逆(NO) =2v 正(O2)d.容器内气体密度保持不变(4)某同学查阅资料得知,该反应K300 c>K350 C; 25 c时,生成1 molNO2,热量变化为 kJ。但是该同学由于疏忽,忘记注明“ 十

17、根据题目信息,该反应的热化学方程式为 O(5)使该反应的反应速率增大,且平衡向正反应方向移动的是Oa.及时分离出NO2气体b.适当升高温度c.增大O2的浓度d.选择高效催化剂基础梳理整合cp C cq D一、"CH8大大温度该反应物的起始浓度-该反应物的平衡浓度oAc反应物的浓度减小2 该反应物的起始浓度x100%C反应物的起始浓度X 100%即时训练1C【例1】D 解析:该反应正向是一个体积增大的反应,体系内气体的平均相对分子质量A项正确。Ti温度不再发生变化说明各物质的物质的量不再发生变化,即达到平衡状态,下,1 000 s时反应达到平衡状态,此时c(N2O5)= molL-1,

18、转化率为50%,平衡常数为Ki = c4(NO2) c(O2)/c2(N2O5) = i25, B 项正确。T2 温度下反应到 1 000 s 时 N2O5(g)的浓度为 mol L-1,大于mol L -1,说明经过相同的时间,T2条件下N2O5(g)正向转化的慢,所以应 有T1>T2, C项正确。化学平衡常数只与温度有关,增加体系压强,平衡常数不变,D项错误。二、2. (1)正向 逆向(2)吸热反应 放热反应(3)减小的 增大的(4)不影响 如果改变影响化学平衡的一个因素,平衡将向能够减弱这种改变的方向移动 即时训练2B 解析:增大压强,平衡不移动,B、D既可以是气体,也可以不是气体

19、。【例2】AD 解析:等压时充入惰性气体,体积增大,对于第二个反应而言平衡逆向移 动,反应放热,温度升高,导致第一个反应逆向移动,c的物质的量减少,A项错误。包容时,通入x气体,y的物质的量浓度减小,D项错误。【例4】答案:(1)b大于(2)a不变(3)吸热 大于2(或大于等于3) (4) 右移解析:这是关于化学平衡移动的试题。主要考查我们灵活应用勒夏特列原理解答实际问 题的思维能力。使用催化剂可以加快化学反应速率,缩短达到化学平衡的时间。乙中恒温恒 容通入He后,混合物中各组分浓度、压强均不变;但恒温恒压通入He后,组分压强减小。内中图像显示,恒压升温 C%增大,说明正反应为吸热反应,恒温加压,C%减小,平衡逆向移

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