第四章_质谱法习题集

1、一、选择题(共35题)1 .已知某化合物的分子式为CsHxo,在质谱图上出现m/z91的强峰，则该化合物可能是：(2 .下列化合物含C、H或0、N,试指出哪一种化合物的分子离子峰为奇数()(1) c6H6(2) C6H5NO2(3) C4H2N6O(4) C9H10O23 .下列化合物中分子离子峰为奇数的是()(1) C6H6(2) C6H5NO2(3) C6H10O2S(4) C6H4N2O44 .在澳己烷的质谱图中，观察到两个强度相等的离子峰，最大可能的是：()(1) m/z 为 15 和 29(2) m/z 为 93 和 15(3) m/z 为 29 和 95(4) m/z 为 95 和

2、 935 .在C2HsF中,F对下述离子峰有贡献的是()(1) M (2) M+1(3) M+2(4) M 及 M+26. 一个酯的质谱图有m/z74(70%)的强离子峰,下而所给结构中哪个与此观察值最为一致 ( )(1) CH3cH2cH2co0CH3(2) (CHCHCOOCW CH3cH2coOCH2cH3(4)或7 .某化合物分子式为C6HlQ,质谱图上出现m/z59(基峰)m/z31以及其它弱峰m/z73, m/z87和m/zl02.则该化合物最大可能为()(1)二丙基酷(2)乙基丁基健(3)正己醇 己醇-28 .某胺类化合物，分子离子峰其M=129,其强度大的m/z58(100%)

3、,m/zl00(40%),则该化合物可能为()4-级基辛烷3-氨基辛烷(3) 4-级基3甲基庚烷或10.按分子离子的稳定性排列下面的化合物次序应为(1)苯 > 共辄烯燃 > 酮 > 醇 (2)苯 > 酮 > 共聊烯烧 > 醇(3)共规烯崎 > 苯 > 酮 > 醇(4)苯 > 共聊烯燃 > 醉 > 酮 11.分子离子峰弱的化合物是：(2)硝基化合物及芳香族 (4)芳香族及共枕烯嫌(1)共挽烯烧及硝基化合物脂肪族及硝基化合物12 .在C2H5Br中，Br原子对下述同位素离子峰有贡献的是：(1) M (2) M+1(3) M+2

4、(4) M 和 M+213 .某化合物相对分子质量例二142,其质谱图如下左，则该化合物为43CT2971 8597 113 127 m2 Ol+)(1)正癸烷(2) 2,6-二甲基辛烷(3) 4,4-二甲基辛烷(4)3-甲基壬烷14 .某化合物的质谱图上出现m/z31的强峰，则该化合物不可能为()(1)醛 (2)醉 (3)胺 健或醉15 .在化合物3,3-二甲基己烷的质谱图中，下列离子峰强度最弱者为 ()(1) m/z29(2) m/z57(3) m/z71(4) m/z8516 .ICHS516.3- 甲基戊烷：受到电子流表击后，最容易断裂 6|CH3的键位是：()(1) 1和4(2) 2

5、和35和6(4)和17 . RX R+ X的断裂方式为：()(1)均裂 (2)异裂 (3)半异裂 (4)异裂或半异裂18 .今要测定MN和的天然强度，宜采用下述哪一种仪器分析方法()原子发射光谱气相色谱质谱色谱-质谱联用19 .滨己烷经均裂后，可产生的离子峰的最可能情况为：()(1) m/z93(2) m/z93 和 m/z95(3) m/z71(4) m/z71 和 m/z7320 . 一种酯类(M=116),质谱图上在m/z57(100%), m/z29(27%)及m/z43(27%)处均有离子峰, 初步推测其可能结构如下，试问该化合物结构为()(1) (CH3)2CHCOOC2H5(2)

6、 CH3cH2COOCH2cH2cH3(3) CH3(CH2)3COOCH3(4) CH3COO(CH2)3CH321 .某化合物在质谱图上出现29,43,57的系列峰，在红外光谱图它能团区出现如下吸 收峰：3000c/Vf CH3cH2coOC2H5 ;1460c/VT1 J380C/VT1 J720c/VT】.则该化合物可能是：()烷慌 (2)醛 酮 醛或酮22 .某化合物的MS图上出现m/e74的强峰，R光谱在34003200c/VT有一宽峰，17001750C/V尸有一强峰，则该化合物可能是()(1) Ri- (CH2) 3-COOCH3 (2) Rx- (CH2) 4-COOH(3)

7、 Ri- (CH2) 2-CH-COOHICH3 (4) (2)或(3)23.某化合物相对分子质量Mr=102,红外光谱指出该化合物是一种酯。质谱图上m/z74 处出现一强峰°则该化合物为()(2) (CH3)2CHCOOCH3(3) CH3(CH2)2COOCH3(4) CH3COOC3H724. 某一化合物相对分子质量为72,红外光谱指出该化合物含有一个染基吸收峰。则该化合物可能的分子式为()(1) C4H8。(2) C3H4O2 (3) C3H6NO (4) (1)或(2)25. 化合物CH3C CH7在质谱图上出现的主要强峰是()(1) m/z 15(2) m/z 29(3)

8、 m/z 43(4) m/z 7126. 在某化合物的质谱上，M和(M+2)峰的相对强度约为3： 1,由此，大致可以推断 该化合物存在( )(1)氧的同位素(2)硫的同位素 (3)浪的同位素 (4)氯的同位素27. 在丁烷的质谱图中，M对(M+工)的比例是()(1) 100:(2) 100:(3) 100:(4) 100:28. 在一张质谱图中，M： (M+1)为100： 24,可能存在的碳原子数约为()(1) 2(2) 11(3) 22(4) 24 二、填空题(共20题)1 .某化合物相对分子质量M=142,质谱图上测得M+l/M=%(以轻质同位素为100时，某些重 质同位素的天然强度是：3

9、C:;2h：；】5n：,则该化合物的经验式是：()(1) C8H小3(2) C4H2N2O4(3) CH3I (4) CnHio2. CO2经过质谱离子源后形成的带电粒子有CO2 CO+、C+、CO2?+等，它们经加速后进入 磁偏转质量分析器，它们的运动轨迹的曲率半径由小到大的次序为 03. (2108)质谱仪的分辨本领是指的能力.4. 质谱图中出现的信号应符合氮规则，它是指5. 在电离室生成的碎片离子比在飞行过程中生成相同碎片高子的动能，偏 转程度,出现的m/z值.6. 苯质谱图上m/zl34, m/z91和m/z92的峰分别由于和 过程产生的峰.7. 在有机化合物的质谱图上，常见离子有出现

10、，其中只有 是在飞行过程中断裂产生的.8. 某化合物分子式为金山0力M=88,质谱图上出现m/z60的基峰.则该化合物最大可能为9. CH3cH2coe也和CH3(CHz)3CH3应用低分辨率质谱仪，所作的质谱图有一个较为明显的差别，在m/z为 时,前者显 峰,后者显 峰。10. 除同位素离子峰外，分子离子峰位于质谱图的 区，它是由分子失去 生成的，故其质荷比值是该化合物的。11. 同位素离子峰位于质谱图的最高质量区，计算 与 的强度比，根 据 表确定化合物的可能分子式。12. 因亚稳态离子峰是亚稳离子在离开 后碎裂产生的，故在质谱图上于其真实质荷比的位置出现.它的出现可以为分子的断裂提供断裂

11、途径的信息和相应的离子和 离子。Ael42的炫的可能分子式是.各自的M和M+1的比例是14. 对含有一个碳原子和一个氯原子的化合物，可能有的同位素组合是 ，它们所对应的分子离子峰是15. 考虑到12c和13c的分布，乙烷可能的分子式是这些同位素分子的分子离子值m/z分别是16. 在某化合物的质谱图上，检出其分子离子峰的m/e为265,从这里可提供关于信息.三、计算题(共17题)1 .下述电离源中分子离子峰最弱的是()(1)电子轰击源(2)化学电离源(3)场电离源(4)电子轰击源或场电离源2 .某有机物的质谱峰有以下数据：m/z = 73为分子离子峰m/e587374相对强度(基峰)10023试

12、在以下三种化合物范围内指出最可能的分子式。已知各元素同位素强度比为：13c,0015N,2H三种化合物是 C2H7N3、C3H7NO、C4HnN3 .在某烽的质谱图中m/z57处有峰，m/处有一较弱的扩散峰。则m/z57的碎片离子在 离开电离室后进一步裂解，生成的另一离子的质荷比应是多少4 .在化合物CHCb的质谱图中，分子离子峰和同位素峰的相对强度比为多少5 .在一可能含C、H、N的化合物的质谱图上，M-.M + 1峰为100:24 ,试计算该化合物 的碳原子数。6 .在Cl8H202中，(M+l)/M为多少 已知13c强度为;2H为.7 .试计算CH3sH中(M+2)/M的值.已知气、2H

13、和34s的强度分别为，和。8 .试计算下列分子的(M+2)/M的值：(1)浪乙烷C2H5Br(2)氯苯 C6H5cl(3)二甲亚飒 C2H6s。29 .已知亚稳离子峰的m/e为，其离子的m/e为187,试问在正常情况下裂解，m/峰的真实 质量为多少10 .将C1OH5N()和“GotH/ ()离子分开，质谱计应具有多高的分辨率11 . 甲醇在M/e = 15、28、29、30、31和32处有质谱峰。在M/e =处存在一条 宽而 强度低的亚稳离子峰。试确定子离子和母离子。12 .以最大强度同位素为100, 13c的天然强度是，37cl的天然强度为，试计算含有一个碳原子和一个氯原子的化合物的(M+

14、1)、(M+2)、(M+3)峰的相对强度。13 .试计算当加速电压为6000V时，质量为100的一价正离子在的磁场中运行轨迹的半径。（1单位正电荷=xio 19c）1某有机化合物在95%乙醇中测其紫外光谱得Max为290nM，它的质谱、红外（液膜） 光谱和氢核磁共振波谱如下图。试推定该化合物的结构，并对各谱数据作合理解释。对2匚432.某有机化合物在紫外光区的205nM以上没有吸收，它的质谱、红外（纯液膜）和 氢核磁共振谱如下图，试推定该化合物的分子结构，并对各谱数据作合理的解释。fee _311-3.某有机化合物的结构，可能是A或B,它的质谱中出现m/z29和m/z57峰，试推测该 化合物是

15、A还是B用符号表示生产m/zSl峰的裂解方式。(A) C H3- C H2- C - C II2- C 113IIO(B) C U3- C H2- C FI2- C - C H3IIo4.某有机化合物的结构，可能是A或B,它的质谱中出现m/z29和m/z57峰，试推测该 化合物是A还是B用符号表示生产m/z 57峰的裂解方式。(A) C II3- C H 2- C - C II2- C II3IIIO(B) C U3- C H2- C H2- C - C H3IIo5.说明指导含C、H和N化合物的分子离子的m/z的规则。若化合物中氧的存在是否会 使上述规则无效7 .在低分辨质谱中,m/z为28

16、的离子可能是CO、电、CH2N C2H4中的某一个。高分辨 率质谱仪测定值为：试问上述四种离子中哪一个最符合该数据已知：各个相对原子质量分别为C: ； H: ； N: ： 0: o8 .有一束含有各种不同m/z值的离子在一个具有固定狭缝位置和恒定电压7的质谱仪 中产生，磁场强度8慢慢地增加，首先通过狭缝的是最低还是最高m/z值的离子为什么9 . 一分普通的色谱仪和一台普通的质谱计要联结起来进行色质联用测定，在联结两种仪器 时最主要需要考虑和解决的问题是什么10 .写出乙烷分子中C-C键均裂、异裂、半异裂的反应式.11考虑12c和13c的分布，写出乙烷可能的分子式12试说明庚烯-3(M=98)质

17、谱中,m/e70碎片离子产生的过程，写出相关裂解方程式.13 . 丁酸甲酯(M=102),在 m/e71(55%), m/e59(25%), m/e43(100%)及 m/e31(43%)处均出现离子 峰，试解释其来历.14 .如何获得不稳定化合物的分子离子峰15 .某化合物在最高质量区有如下三个峰:m/e225, m/e211, m/el97.试判断哪一个可能为分 子离子峰.16 .试判断化合物CH3-CO-C3H7在质谱图上的主要强峰，并作简明解释.17 .某化合物质谱图上的分子离子簇为:M(89)%;M+l(90)%;M+2(91)%.试判断其可能的分 子式.18 .某化合物质谱图上的分

18、子离子簇为:M(140)%;M+l(141)%;M+2(142)%.试确定其分子式 中所含的主要元素及可能的个数.19 .某化合物相对分子质量M=108,其质谱图如下，试给出它的结构，并写出获得主要碎片 的裂解方程式.108 11O29巧产，L , m/z20 . 5 分一个硝基化合物，其分子式为C3HsCINOzNMR图如下，试推测它的结构.21 . 10 分下而列出C2H6。的质谱数据，试鉴定此两异构体,(1)m/z464531相对强度1650100(2)m/z464531相对强度61100522 . 1预测化合物CH3coe3H7的主要断裂过程以及在质谱上的主要离子峰。23 .预测化合物

19、CH3cH2cH2cH2CHO的主要断裂过程以及在质谱上的主要离子峰。24 .预测化合物CH3cHzF的主要断裂过程以及在质谱上的主要离子峰。25 .预测化合物CH3cH20H的主要断裂过程以及在质谱上的主要离子峰。26 .预测化合物CH3cHzBr的主要断裂过程以及在质谱上的主要离子峰。27 .今有一含四个碳原子的胺，其质谱数据如下：m/z2941445873相对强度试问它是什么化合物29 .某化合物在最高质量区有如下几个离子峰：m/z=201, 215, 216,试判断其中哪一个峰可能为分子离子峰你如何确证它30 . 一个化合物的分子离子峰已确证在m151处，试问其结构能否是 OrtmI!

20、. II !,为什么31 .试写出从分子离子上脱去的常见碎片：(M-l),(M-2)及(M-1520)。32 .从某共价化合物的质谱图上，检出其分子离子峰m/231,从这里你获得什么信息33 .写出氯仿中所有C、】3C、35。、37cl可能的同位素组合及它们在质谱图上的分子离子 区内提供的同位素峰。34 . 5 分一个化合物可能是4一氯基辛烷或是3纨基辛烷，在它的质谱图上最大强度的峰出现 在M/e58 (100%)和例/elOO (40%)处，可能的结构是哪一个，原因是什么35 .在质谱中甲烷有关的m/z与相对强度列表如下，请用方程式表示下列碎片的形成及解 释它们的相对强度m/z12121314151617相对强度%168510036.说明化合物CH30coeH2cH2cH2cHzN (CH3) 2在质谱中出现的主要峰(m及=74, 58, 59, 128, 159)的成因.37