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文档简介

1、氯及卤族元素考点1氯水的成分的复杂性和多样性1氯水的成分和性质成分表现的性质反应实例Cl2呈黄绿色强氧化性加成反应Cl2+Mg Cl2+2KICl2+H2SO3+H2OCl2+CH2=CH2H+强酸性2H+CaCO3滴入紫色石蕊试液先,后HClO弱酸性强氧化性HClO+OH-ClO-+H2O漂白、杀菌、消毒Cl-沉淀反应Cl-+Ag+AgCl2Cl2+H2OH+Cl-+HClO平衡移动的应用向氯水中加入的物质浓度变化平衡移动的方向应用可溶性氯化物c(Cl-)用饱和食盐水除Cl2中的HCl用排饱和食盐水法收集Cl2盐酸c(H+)和c(Cl-)次氯酸与浓盐酸反应制Cl2NaOHc(H+)用NaOH

2、溶液吸收多余的Cl2Ca(OH)2c(H+)制漂白粉CaCO3c(H+)制高浓度HClO溶液光照c(HClO)氯水闭光保存或现用现配特别提醒:Cl2+H2OH+Cl-+HClO平衡移动的各种情况均可归结到勒夏特列原理,故掌握知识要“以不变应万变”。 例1(2009届龙岩一中第一学段考试)下列实验现象,与新制氯水中的某些成分(括号内物质)没有关系的()A将NaHCO3固体加入新制氯水,有无色气泡(H+)B使红色布条褪色(HCl)C向FeCl2溶液中滴加氯水,再滴加KSCN溶液,发现呈血红色(Cl2)D滴加AgNO3溶液生成白色沉淀(Cl-)解析氯水中存在H+,与NaHCO3反应产生CO2,与H+

3、相关;氯水使红色布条褪色是因为氯水中存在HClO,而不是因为氯水中存在HCl;氯水中存在Cl2能氧化Fe2+Fe3+,故滴加KSCN溶液,溶液呈血红色;氯水中存在Cl-能与AgNO3溶液生成白色沉淀。【答案】B【方法技巧】解此题的关键是掌握氯水中含有的各种粒子以及他们对应的性质。强酸性H+的性质;漂白性HClO的性质;强氧化性Cl2、HClO的性质。考点2氯气的制法1实验室制法(1)反应原理:。说明:若没有浓盐酸时,可用代替;若没有MnO2时可用代替,此时可不加热。另外KClO3、K2Cr2O7、Ca(ClO)2、PbO2等也可代替MnO2;加热温度不宜过高,否则制得的Cl2中HCl气体杂质较

4、多。(2)发生装置:用分液漏斗、圆底烧瓶等组装的典型固液加热制气装置。(3)气体的净化与干燥:C12的净化用或洗气,除去混在C12中的HCl气体;用干燥。(4)收集:法或排法(饱和食盐水可除去Cl2中的HCl气体)。(5)气体的检验:用检验。(6)尾气处理:用吸收多余的Cl2,以防Cl2污染大气。2.工业制法:电解饱和食盐水:特别提醒:本实验中盐酸要过量,因随着反应的进行,盐酸的浓度降低,而MnO2与稀盐酸不反应,则反应中盐酸不可能完全消耗。例2已知KMnO4与浓HCl在常温下反应能产生Cl2。若用右图所示的实验装置来制备纯净、干燥的氯气,并试验它与金属的反应。每个虚线框表示一个单元装置,其中

5、有错误的是()A.和处 B.只有处C.和处 D.处解析由KMnO4与浓HCl在常温下反应能产生Cl2知正确;反应放热,浓HCl易挥发,故产生的Cl2中可能混有HCl,需要净化,洗液不能用NaOH,因为NaOH能和Cl2反应,应该用饱和食盐水,错误;净化后的Cl2可以用浓H2SO4干燥,但气体应用长导管直接通入浓H2SO4中,错误;干燥的氯气和金属反应的容器只有气体进入的导管,一段时间后压强升高,可能会使橡皮塞弹开,错误。故D选项符合题意。【答案】D【规律总结】实验室制取气体方法及装置的选择依据(1)选取试剂的主要依据是制取气体的性质,如氯气具有氧化性,常用氧化其离子的方法来制取,因此要选用含有

6、氯离子的物质(如盐酸)和具有氧化性的物质(如MnO2、KMnO4等)来制取。(2)选取发生装置的依据是制取气体所用试剂的状态和反应条件(加热与否)。如实验室用:2NaCl+3H2SO4+MnO22NaHSO4+MnSO4+2H2O+C12法制取氯气,也是加热固体与液体的混合物,以此分析可知,所以它们的发生装置相同。考点3卤素及化合物的特性与卤素的检验1卤素及化合物的特性卤族元素是最外层电子数最多的主族元素,卤族是唯一全部由非金属元素构成的元素族,卤素的非金属性比同周期其他元素都强。(1)氟是的非金属,单质的氧化性,氟离子(-)很难被氧化。氟元素在化合物中化合价只有,正价,常温下氟气与水剧烈反应

7、且其他卤素(产物不同,原理不同),从其他卤化物的水溶液中置换出其他卤素(先与水发生置换反应),能与稀有气体反应(常见的产物均为白色)。(2)溴在常温下为色液体(唯一液态非金属单质),极易挥发产生红棕色且有毒的溴蒸气。实验室通常将溴密闭保存在处,且在试剂瓶中加进行液封,不能用。(3)碘是色固体,具有金属光泽,易升华(常用于)、易吸潮(遇铁在水催化下易反应,故盛碘的瓶子不能用铁盖),使淀粉变色(常用来检验碘的存在),碘的氧化性较其他卤素弱,与变价金属铁反应生成而不是。(4)氢氟酸为酸,有剧毒,腐蚀玻璃,实验室中常用容器保存。Ag易溶于水,无感光性,其他卤化银难溶于水,具有感光性。2卤素的检验(1)

8、氯气为黄绿色,有刺激性气味,并可使某些潮湿的有色物质褪色。氯气具有强氧化性,可使湿润KI淀粉试纸呈现色,因此可用于检验氯气的存在。(2)利用碘单质能与淀粉溶液呈现色的性质可用于检验碘单质的存在。(3)AgCl、AgBr、AgI都不溶于稀HNO3,且颜色逐渐加深,分别为色、色、色,所以,可用溶液来检验Cl-、Br-、I-的存在。(4)也可以用卤素单质间的置换反应和有机溶剂萃取的方法来检验卤素单质。特别提醒:检验X-时,要先加稀HNO3酸化,以排除CO32-、PO43-等离子的干扰。 例3(2007年上海)今有一混合物的水溶液,只可能含有以下离子中的若干种:K+、NH4+、Cl-、Mg2+、Ba2

9、+、CO32-、SO42-,现取三份100mL溶液进行如下实验:(1)第一份加入AgNO3溶液有沉淀产生(2)第二份加足量NaOH溶液加热后,收集到气体0.04mol(3)第三份加足量BaCl2溶液后,得干燥沉淀6.27g,经足量盐酸洗涤、干燥后,沉淀质量为2.33g。根据上述实验,以下推测正确的是()AK+一定存在 B100mL溶液中含0.01mol CO32-CCl-可能存在DBa2+一定不存在,Mg2+可能存在解析加入NaOH溶液加热后有气体产生,说明溶液中含NH4+;加足量BaCl2溶液后有沉淀产生,说明溶液中含CO32-或SO42-或CO32-、SO42-均有,经盐酸洗涤、干燥后,沉

10、淀部分溶解,故CO32-、SO42-均有。因溶液中含CO32-、SO42-,故不含Mg2+、Ba2+;从实验(3)可见,溶液中含SO42-0.01mol,含CO32-0.02mol,从实验(2)得知,溶液中含NH4+0.04mol,故应还最少含K+0.02mol,Cl-可能存在也可能不存在。【答案】AC【误区警示】用AgNO3溶液检验卤素离子,必须加入少量稀硝酸,观察沉淀不溶解。只能加少量稀硝酸,不能加浓硝酸,也不能硝酸过量,更不能用盐酸或硫酸酸化。因为除了AgX产生沉淀外,还有Ag2SO3和Ag3PO4会产生白色或浅黄色沉淀,加硝酸的目的就是这些银盐会溶于酸以排、去干扰。不能用盐酸,硫酸酸化

11、,因为这些就本身会生成银盐沉淀,硝酸不能多,也不能浓,因为硝酸多了,会把SO32-氧化成SO42-,这样又会造成新的错觉,把SO32-当成了卤离子。这个方法不能检验F-,因为AgF会溶于水。考点4 卤素互化物与拟卤素1. 与卤素单质的性质相似,其原子团是化合物中的阴离子,也有与卤素阴离子相似的性质。如:氰(CN)2,硫氰(SCN)2等物质,称为拟卤素。可以和碱反应:(CN)2+2NaOH与氧化剂反应:(CN)2+MnO22.不同的卤素之间可以互相化合,形成一系列化合物,如IBr等,这类化合物称为卤素互化物,与卤素单质的性质相似。与水反应:IBrH2O与碱反应:IBr2NaOH其中非金属性弱的卤

12、素显价。特别提醒:卤素互化物,与卤素单质的性质相似,具有较强的氧化性,如KBrBrClKClBr2 SO22H2OBrClHClHBrH2SO4。例4卤素互化物是指不同卤素原子之间以共价键结合形成的化合物,XX型卤素互化物与卤素单质结构相似、性质相近。试回答下列问题:(1)卤素互化物BrCl能发生下列反应H2OBrClHBrOHClKBrBrClKClBr2写出KI与IBr反应的化学方程式_。写出苯与(C6H6)与ICl发生取代反应生成一卤代物的化学方程式_。(2)右图是部分卤素单质和XX型卤素互化物的沸点与其相对分子质量的关系图。它们的沸点随着相对分子质量的增大而升高,其原因是_。(3)试推

13、测ICl的沸点所处的最小范围_。+ICl I+ HCl 解析从题给信息可知:卤素互化物与卤素单质结构相似、性质相近,BrCl与Cl2相似,IBr与Br2相似。KI与IBr反应相当KI与Br2反应,方程式为:KI+IBrKBr+I2。C6H6与ICl发生取代反应相当C6H6与Cl2发生取代反应,方程式为:C6H6+IClC6H5I+HCl。ICl属分子晶体,相对分子质量(162.5)介于Br2和IBr之间,故ICl的沸点介于Br2和IBr之间。【答案】(1)KI+IBrKBr+I2C6H6+IClC6H5I+HCl;或(2)相对分子质量越大,分子间作用力越强。(3)介于Br2的沸点和IBr的沸点

14、之间【规律总结】 “拟卤素”如:(CN)2、(SCN)2、(OCN)2、IBr等性质与卤素相似,表现在单质的氧化性、与碱溶液反应生成卤化物和次卤酸盐、与Ag+结合的生成物的难溶性等。但是,由于拟卤素的组成不是一种元素,其各元素的化合价有差别,在参加化学反应中价态的变化与卤素单质不完全相同,如IBr+H2OHBr+HIO的反应不属于氧化还原反应等。参考答案考点1 氯水的成分的复杂性和多样性1MgCl2 2KCl+I2 H2SO4+2HCl CH2ClCH2Cl Ca2+CO2+H2O变红褪色2增大增大减小减小减小减小左移左移右移右移右移右移考点2 氯气的制法1(1)4HCl(浓)+MnO2MnC12 +2H2O+C12浓硫酸和固体食盐 KMnO4(3)水 饱和食盐水

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