溶解氧膜电极法（A)

1、溶解氧膜电极法（a) 1办法原理 本办法所采纳的电极由一小室构成，室内有两个金属电极并充有电解质，用挑选性薄膜将小室封闭住。事实上水和可溶解物质离子不能透过这层膜，但氧和一定数量的其他气体及亲水性物质可透过这层薄膜。将这种电极浸入水中举行溶解氧测定。 因原电池作用或外加电压使电极间产生电位差。这种电位差，使金属离子在阳极进入溶液，而透过膜的氧在阴极还原。由此所产生的电流挺直与通过膜与电解质液层的氧的传递速度成正比，因而该电流与给定温度下水样中氧的分压成正比。因膜的渗透性显然地随温度而变幻，所以必需举行温度补偿。可采纳数学办法（用法计算图表、计算机程序）；也可用法调整装置；或者利用在电极回路中安

2、装热敏元件加以补偿。某些仪器还可对不同温度下氧的溶解度的变幻举行补偿。 2办法的适用范围 本办法适用于自然水、污水和盐水，假如用于测定海水或港湾水这类盐水，须对含盐量举行校正。 本办法不仅可以用于试验室内测定，还可用于现场测定和自动在线延续监测。 按照所采纳电极的不同类型，可测定氧的浓度（mg/l)，或氧的饱和百分率（溶解氧），或者二者皆可测定。本办法可测定水中饱和百分率为0至100的溶解氧。大多数仪器能测定高于100的过饱和值。普通仪器仅适用于溶解氧大于0.1mg/l的水样测定。 本办法适于测定色度高及混浊的水，还适于测定含铁及能与碘作用的物质的水，而上述物质会干扰碘量法测定。一些气体和蒸气

3、如氯、二氧化硫、硫化氢、胺、氨、二氧化碳、溴和碘能蔓延并通过薄膜，假如上述物质存在，会影响被测电流而产生干扰。样品中存在其他物质，会因引起薄膜堵塞、薄膜损坏或电极被腐蚀而干扰被测电流。这些物质包括溶剂、油类、硫化物、碳酸盐和藻类等。 3仪器 测量仪器由以下部件组成： 测量电极：原电池型（例如铅银）或极谱型（例如银、金），假如需要，电极上附有温度敏捷补偿装置。 仪表：刻度挺直显示溶解氧的浓度和（或）氧的饱和百分率或电流的微安数。 温度计：刻度分度为0.5。 气压表：刻度分度为10pa。 4试剂 无水亚硫酸钠（na2so3）或七水合亚硫酸钠（na2so37h2o)。 二价钻盐，例如六水合氯化钴（i

4、i）(coc126h2o)。 5步骤 用法测量仪器时，应遵照创造厂的解释书正确调节和测量，普通仪器的用法和校正步骤如下： （1)测量技术和注重事项 不得用手触摸膜的活性表面。 在更换电解质和膜之后，或当膜干燥时，都要使膜潮湿，惟独在读数稳定后，才干举行校准，见下述（2)。所需时光取决于电解质中溶解氧消耗所需要的时光。 当将电极浸入样品中时，应保证没有空气泡截留在膜上。 样品接触电极的膜时，应保持一定的流速，以防止与膜接触的眨眼将该部位样品中的溶解氧耗尽，而浮现虚假的读数。应保证样品的流速不致使读数发生波动，在这方面要参照仪器创造厂家的解释。 对于簇拥样品，测定容器应能密封以隔绝空气并带有搅拌器

5、（例如电磁搅拌棒）。将样品弥漫容器至溢流，密闭后举行测量。调节搅拌速度使读数达到平衡后保持稳定，并不得夹带空气。 对流淌样品，例如河道，要检验是否可保证有足够的流速。如不够，则需在水样中往复移动电极，或者取出簇拥样品按上段讲述的办法测定。 (2）校准 校准步骤在下述至中讲述，但必需参照仪器创造厂家的解释书。 调整：调节仪器的电零点，有些仪器有补偿零点，则不必调节。 检验零点：检验零点（如需调节零点）时，可将电极浸入每升已加入1g亚硫酸钠和约lmg钴盐（ii）的蒸馏水中，举行校零。10min内应得到稳定读数。 注：有的仪器只需2-3min。 临近饱和值的校准：在一定温度下，向水中曝气，使水中氧的

6、含量达到饱和或临近饱和。在这个温度下保持15min再测定溶解氧的浓度，例如用碘量法测定。 调节仪器：将电极浸没在瓶内，瓶中彻低弥漫按上述步骤制备并标定好的样品。让探头在搅拌的溶液中稳定10min以后（有的仪器只需约2min )。假如须要，调整仪器读数至样品已知的氧浓度。当仪器不能再校准，或仪器响应变得不稳定或较低时（见厂家解释书），应更换电解质或（和）膜。 注：如过去的阅历已给出空气饱和样品需要的曝气时光和空气流速，则可查询来代替碘量法测定。 许多仪器可在空气中校准。 (3）测定 根据厂家解释书对水样举行测定。在电极浸入样品后，使停歇足够的时光，待电极与待测水温全都并使读数稳定。因为所用仪器型

7、号不同及对结果的要求不同，须要时要检验水温柔大气压力。 (4）结果的表示 溶解氧的浓度（mg/l):溶解氧的浓度以每升中氧的毫克数表示，取值到小数点后第一位。当测量样品时的温度不同于校准仪器时的温度，应对仪器读数赋予相应校正。有些仪器可以自动举行补偿。该校正考虑到了在两种不同温度下溶解氧浓度的差值。要计算溶解氧的实际值，需将测定温度下所得读数乘以下列比值（cm / ce ), cm为测定温度下的溶解氧浓度；ce为校准温度下的溶解氧浓度。 例： 校准温度 25 25溶解氧浓度 8.3mg/l 测量时的温度 10 仪器读数 7.0mg/l 10时溶解氧浓度 11.3mg/l 10时的实测值 11.

8、33/8.37.0=9.5mg/l 注：上例中以mg/l表示的cm和ce值可按照对应的温度由表3-3-1中cs栏中查得。 作为温度和压力函数的溶解氧浓度：表3-3-1和表3-3-2给出了溶解氧浓度的理论值。表3-3-1给出了在标准大气压力下作为温度函数的值。表3-3-2则给出作为温度和压力两项函数的值。 盐水样品经过校正的溶解氧浓度：氧在水中溶解度随盐含量的增强而削减，在实际应用中，当含盐量（以总盐表示）在35g/l以下时可合理地认为上述关系呈线性。表3-3-1给出每1薛含盐量在校正时减去校正当，即cs。所以，当水中含盐量为ng/l时，水中氧的溶解度等于纯水中相应的溶解度减ncs。 以饱和百分率表示的溶解氧浓度：这是以