2016届二轮有机合成与推断专题卷全国详解

1、有机合成与推断1. （2015浙江杭州第二次高考教学质量检测 ）以石油裂解气X和有机化合物B为原料可 以合成某有机高聚物 J, X在标准状况下的密度为 1.25 g L- 1, B的相对分子质量为32。合成 聚合物J的转化关系如下图所示（部分反应条件略去）：.Ou d | X迷分水器fCH#H=CTHO)HC2 H/)Na口知 J . RCHO + R CH2CHO -'-AR，IRCH-CCHO +H2()SIXH>S(LiLR-CH。+ 2If- OH f RCH一(W分水器稀酸RCHO注：R、R'为煌基或氢原子，R为煌基回答下列问题:（1）E中的含氧官能团的名称是

2、; M的结构简式是 （2）写出A转化为C的化学方程式： 。有关上述转化关系图的物质中互为同系物的是 。A和BC和DE和FH和I（4）写出I-J的化学反应方程式:（5）结合题意，写出以题中的有机物C和D为原料合成化合物 CH2=CHCOOH的路线流程。合成路线流程图示例如下：CH3CH20HmCH2=CH2一风BrCHzCHzBr。17 0 U o2. （2015浙江宁波十校高三联考）乙烯是一种用途广泛的基本有机化工原料，可以用来合成碳酸二甲酯（DMC）等重要化工产品（部分反应条件已略去）：CO： 人一心乩口.固一T v_/口 MC% . A、f阻=阻7rl 认O)|- H0 pB-q Oj/G

3、j Jc- " G 也氏)、, GHA)E - D _ H， _ 试制一taiLOJ |彼硫醛他(CRQq) |水箱fin热已知：羟基直接与碳碳双键相连不稳定：R-CH=CH -OHR-CH2-CHOo1 mol化合物C与足量银氨溶液反应生成 4 mol单质银。工业上生产乙烯的主要方法是 ，试剂X为。(2)下列说法正确的是。A. D-E的反应类型为取代反应B.化合物A与化合物C含有相同官能团C. DMC与乙酸乙酯互为同系物D. DMC酸性条件下水解能产生 CO2和甲醇写出B-C的化学反应方程式： O。(4)现代工业也常用尿素(H?N-C、Hw)和甲醇在催化剂、加热条件下，发生取代反应

4、 生成DMC ,请写出该反应的化学方程式： O3. (2015浙江金华十校高三模考)煤的气化产物 CO和H2是重要的化工原料。某些简单 的有机物和CO反应合成具有优良性能材料的基本过程如图所示。高分子徐料、粘胶剂D已知：E由CO和H2按物质的量之比为 1 ： 1完全反应而成；A由CO和H2按物质的量之比为1 ： 2完全反应而成。回答下列问题：(1)E的结构简式为; B中的官能团名称为 (2)下列说法不正确的是 。A. HCCH可以与氯化氢反应，得到氯乙烯B. CH2=CH2可由石油裂化得到，一定条件下可制得聚乙烯塑料C.由B生成D的反应类型是加聚反应D.可用澳水鉴另1J CH3CH2COOH

5、与 CH2=CHCOOH写出反应的化学方程式：该反应属于 反应。4.(2015浙江温州高三第二次适应性测试)以淀粉和油脂为原料，制备生活中的某些物质。反已知：反应生成 D、E、F的物质的量之比为 2 ： 1 ： 1, E与等物质的量的 H2反应生成 Do请回答下列问题：(1)葡萄糖的分子式为 , C分子中官能团的名称为 。(2)下列说法正确的是。A.淀粉、油脂都是高分子化合物，都能发生水解反应B. C、D属于同系物；M、N也属于同系物C.上述中属于取代反应的为D. B、E含不同官能团，但都能使酸性高镒酸钾溶液褪色(3)写出N的一种结构简式： ；C与F按不同的比例反应，还可以生成另外两种物质X、

6、Y,且相对分子质量 X<N<Y ,则Y的分子式为。5. (2015浙江四校高三联考)七种物质A、B、C、D、E、F、G之间存在如下图所示的 转化关系。其中只有 F属于无机物，B是天然有机高分子化合物，C、D可发生银镜反应，G的相对分子质量为 88。以下变化中，某些反应条件及产物未标明。回答下列问题：(1)B的分子式为 , X的分子式为 。(2)E中官能团的名称为。(3)G的结构简式为。(4)A 一 D反应的化学方程式为 ,其反应类型是 O6. (2015浙江嘉兴高三教学测试)有机物G是一种医药中间体，常用于制备抗凝血药。可以通过下图所示的路线合成有机物G。试剂H*一 PCII|ci

7、iOCCH)一定CQOCM条件一PCl3已知：RCOOH -PC RCOCl请回答下列问题：葡萄糖的分子式是 ,写出G中含氧官能团的名称： 。(2)由A转化为B的化学方程式为 已知D的分子式为 C7H6。3,则D的结构简式为 (4)在上述转化过程中，属于取代反应的有 (填选项序号)。葡萄糖一 AD-E B-C E+CH3COCF有机合成与推断1 .解析：X的相对分子质量为 1.25X22.4=28, X为C2H4；由C与D反应的条件分析， C、D均为含有一CHO的物质，再由框图转化关系知， A为CH3CH2OH, C为CH3CHO, B是一种醇，结合其相对分子质量可知B为CH3OH, D为HC

8、HO ; E为CH2=CHCHO ;/ ;科CH | J"合题给信息可知，M为HOCH 2CH2OH , F为G , G 为 CH 3CH2CHO , IC(X)HI 4chciI ICH3CH=C(CH 3)COOH , J 为 LH3 CH' o (1)E 中含有醛基，M 为 HOCH2CH2OH。(2)将乙醇氧化为乙醛的反应方程式为2CH3CH 20H +。21二2CH3CHO + 2H 2。(3)CH 30HC2H5ONaCH3CH2OH , CH3CHO与HCHO互为同系物。(5)合成路线图如下： CH3CHO+HCHOO2/催化剂CH2=CHCHOCH2=CHCO

9、OH。答案：(1)醛基 HO-CH2CH2-OHCu(2)2CH 3CH2OH + O27T2CH3CHO + 2H2O(3)C(MI-EcuciI I(4) nCH 3- CH=C(CH 3)COOH >(5)CH 3CHO + HCHO CH5ONaCH2=CHCHOO2%H2=CHCOOH2 .解析：CH2=CH2被催化氧化得到 A(C 2H4O), A能与水反应生成 HO CH2CH2 OH(B),故A不是CH3CHO ;因为羟基直接与碳碳双键相连不稳定，故A也不是CH2=CHOH ,A可能为环氧乙烷。HO CH 2CH 2- OH被催化氧化为 OHC CHO(C) , C与银氨

10、溶液或新制 氢氧化铜悬浊液反应后，经酸化生成HOOC-COOH(D) 0根据反应前物质的结构和产物B,()、_ 匚 、可推出DMC为"“一(LC'H。(1)工业上用石油裂解法生产乙烯，将醛基氧化的试剂X可为弱氧化剂银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液。(2)D - E的反应是酯化反应，也是取代反应，A正确；化合物 A中没有醛基，化合物 C中含有醛基，B错误；DMC与乙酸乙酯不是同类酯，不互为同系物，C错误；DMC是碳酸二甲酯，在酸性条件下水解能产生CO2和甲醇，D正确。(3)乙二醇被催化氧化可生成乙二醛。(4)该反应中，CH30H中的CH3O取代JL. v 、一中的一NH2生成M i

11、ll和 NH3。答案：(1)石油裂解 银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液(2)ADCu(3)CH 2OHCH 2OH + 02-0HCCH0 +2H2O()催化剂(4)H2 NCNH2+2CH3 OH_- C3 H()cOCII3 I 2NII3 fs壬CH2CH+COOCII3 .解析：E由CO和H2按物质的量之比为1 ： 1完全反应而成，则其最简式为 CH2O, 且其可与苯酚发生反应， 故E应为HCHO , F为酚醛树脂，A由CO和电按物质的量之比为 1 ： 2完全反应而成，其最简式为 CH4O,故A应为CH3OH,由转化关系可知 B为CH2=CHCOOCH3, C 为 CH3CH2COOCH3

12、, D 为(1)由以上分析可知 E为HCHO , B为CH2=CHCOOCH 3, B中含有碳碳双键、酯基。(2)A项，HCCH含有碳碳叁键，其可以与氯化氢发生加成反应生成氯乙烯，故A正确；B项,CH2=CH2可由石油裂解得到，裂化主要得到汽油，故B错误；C项，CH2=CHCOOCH 3工CHgCH%含有碳碳双键，可发生加聚反应生成u " K ,故C正确；D项，CH2=CHCOOH含有碳碳双键，可与滨水发生加成反应，而CH3CH2COOH不能，可用澳水鉴别，故D正确。浓硫酸(3)反应的化学方程式为 CH3CH2COOH+CH30H r = CH3CH2COOCH3+H2O,属于酯化(

13、或取代)反应。答案：(1)HCH0 碳碳双键、酯基(2)B浓硫酸(3)CH 3CH2COOH + CH 30H- CH3CH2COOCH 3+ H2O 酯化(或取代)4 .解析：葡萄糖发酵生成 CH3CH20H(A) , CH3CH20H被氧化为 CH3CH0(B) , CH3CHO 被氧化为CH3C00H(C)。油脂甲是高级脂肪酸的甘油酯，甲发生水解反应生成丙三醇 (F)和两种高级脂肪酸(E和D),因为E能和“发生加成反应生成 D,所以E是不饱和高级脂肪酸， D是饱和高级脂肪酸。反应生成D、E、F的物质的量之比为 2 ： 1 ： 1,则E分子中含有18个碳原子，E是C17H33COOH ,

14、D是C17H35COOH。 (2)油脂不是高分子化合物；M是硬脂酸与乙醇反应生成的酯，N是乙酸与丙三醇反应生成的酯，二者不是同系物。(3)N是丙三醇和乙酸按物质的量之比1 ： 2反应生成的酯。丙三醇和乙酸还可按物质的量之比1 ： 1和1 ： 3反应生成酯，其中按 1 : 3反应时生成的酯相对分子质量最大。答案：(1)C 6H12O6竣基(2)CDX)CH.C( X>CH .IL(3) HOCH (或 CHmC()1)一CH )CH3C()(CH?H( CH?5 .解析：根据题意，B是淀粉，分子式为(C6H10O5)n。C为淀粉水解的产物葡萄糖，A为乙醇，D为乙醛，E为乙酸，F为CO2, X为。2, G为乙酸乙酯。A-D的反应为乙醇催 化氧化为乙醛的反应。答案：(1)(C6H 1oO5)n O2(2)竣基(3)CH 3COOCH2CH3催化剂一、(4)2CH 3CH2OH+O27T2CH3CHO +2H 2O 氧化反应6 .解析：由框图可知, A是葡萄糖在酒化酶作用下生成的乙醇,B为乙醛.C