光学分析复习提纲

1、WOR/式仪器分析复习第一章绪论仪器分析的定义。第二章光学分析法导论光学分析法的定义和特点光学分析法在研究物质组成、结构表征、表面分析等方面具有其他方法不可取代的 地位；一.电磁辐射和电磁波谱1 .电磁辐射的性质波动性入、V、b；入=1/ b； V =C/入粒子性£ =AE=hc/入=h v2 .电磁波谱：波谱区波长、能量递变顺序；能级跃迁；光谱类型。入 范围：远紫外 100-200nm；近紫外 200-400nm;可见400-800nm二.原子光谱、分子光谱产生机理、光谱特征1 .原子光谱-原子（离子）外层电子能级跃迁引起，线光谱2 .分子光谱：电子光谱振动光谱转动光谱分子外层电子

2、能级跃迁分子振动能级跃迁分子转动能级跃迁E电、E振、E转变，带光谱E振、E转变E转变紫外-可见近、中红外远红外三.发射光谱、吸收光谱、荧光光谱产生机理、光谱特征，方法种类发射光谱吸收光谱荧光光谱热、电激发至高能怒一f低能毒蚣Rh 丫任能态一-»高能态 受邀吸收吸收匕丫 低能态二f高能态受激发射原气态亮线气态暗线、窄气态 共振天光子 分气态：带光谱（匐带）；入荧=入激 液态非共振火光子液、固：连续光谱入荧人激四.分光系统1 .光学特性：线色散率、分辨率定义、物理意义、计算。棱镜、光栅比较。线色散率：dL/d入（mm/nn>倒线色散率：d入/dL （nm/mn>专业资料整理光

3、栅 dL/d 入=kf/(dcos B )分辨率：R=X / 入光栅R=NK光栅分光原2 .理光栅方程式：d (sin a ± sin B) =KX意义及计算3 .闪耀光栅当口 = b =e时，K入B =2dsin B特点入B=2dsin B/K 闪耀波. 入山、长闪耀光栅适用波长范围：fie产 人 卜：以二(P2312,补谱线距离、谱片(相板)摄取波长数、光谱重叠计算3)第四章原子吸收光谱法1 .基本原理-.(E E )/kT1 .波兹曼分布定理：Nj/N0=Pj/P0 e j 0温度对N和Nd的影响：T T , Nj T , NO；;T对N的影响程度对此的影响程度。AAS和AES

4、比较：灵敏度、准确度、选择性、适用性。2 .谱线轮廓和变宽原因朗伯定律I V =Io Y e-k Y L吸收曲线KvV,三参数 VO、Ko、10"310"2nmi吸收曲线轮廓包围的面积即为能被吸收的强度。变宽原因：自然变宽、热变宽、压力变宽(劳伦兹变宽、共振变宽)。主要？3 .积分吸收和峰值吸收：定义，为什么积分吸收不能直接用于定量分析(为什么要用峰值吸收代替积分吸收)？在什么条件下可以代替？为什么？怎样代替？2 .仪器 分几大部分？各部分作用？1 .光源-作用及要求空心阴极灯结构，采用什么措施减小谱线变宽？阳极：鸨棒，吸气剂 Ta或Ti阴极：待测元素内充低压惰性气体一减小

5、压力变宽，减小背景采用低灯电流一减小色变宽和自吸变宽2 .原子化系统 T雾化器-雾化效率？ ;火焰原子化器I燃烧器；火焰-种类及选择：乙怏-空气（贫、富、中）、乙怏 -N2O特点，适用性.无火焰原子化器-高温石墨炉升温程序、各程序作用？干燥 灰化 原子化 空烧无火焰和火焰比较；石墨炉原子化器主要优缺点原子化效率、灵敏度、重现性、背景 ？3 .分光系统光学特性：倒线色散率 D=d入/dL ;光谱通带 W=D S4 .检测系统-光电倍增管作用5 .仪器类型及其优缺点。三.分析方法1.标准曲线法：适用条件：大量样，基体简单，吸光度0.10.52.标准加入法：基体未知或复杂，可消除基体效应，不能消除背

6、景吸收。作图-直线外推法P7523题.基体效应：盐效应、溶剂效应（物理干扰）背景吸收：分子吸收、光散射（光谱干扰：谱线干扰、背景干扰）化学干扰，电离干扰五.灵敏度、检测限、特征浓度定义及计算S 相对=dA/dC1%吸收（A=0.0044）时待测物质的浓度：P 0=0.0044 p/A （以 g mL/1%）能以99.7%的置信度检由的元素的最低浓度：dC=3（y/S灵（相对）A最小=A空白+ 3（yA最小CL六、各种干扰及消除方法第七章分子发光分析法一、基本原理1 .分子吸收能量后，从基态最低振动能级跃迁到第一电子激发态或更高电子激发态的不同振动能级，激发态分子不稳定，释放能量的途径有多种：振

7、动弛豫，内转换，系间窜越，外转换，荧光，磷光（各途径的定义？）3WOR/式2 .荧光是电子从第一激发单重态S1的最低振动能级一基态S0各振动能级（ 多为S1fS0跃迁）所产生的辐射叫荧光。荧光光谱的形状与基态振动能级分布有关。由于各种去活化过程的存在，无论开始电子被激发至什么高能级，它都经过无辐射去激消耗能量后到S1的最低振动能级，荧光辐射能通常要比激发能量低，。覆荧 方激3 .磷光是由第一激发三重态的最低振动能级-基态（T1 -S0跃迁）产生。如果分子中有重原子（如I、Br等）存在，由于自旋 -轨道的强耦合作用，电子自旋方向可以改变，从而发 生S1T1间系间窜跃。电子由S0-T1的可能过程：

8、（禁阻跃迁）S0f激发一振动弛豫一内转移S一系间窜越 T-振动弛豫一T1分子相互碰撞的无辐射能量损耗大，所以磷光的波长比荧光更长。二、激发光谱和发射光谱（荧光光谱）的定义最大激发波长（入ex）。最大发射波长（入emj）1 .荧光光谱与激发光谱的关系a.Stokes 位移激发光谱与发射光谱之间的波长差值。发射光谱的波长比激发光谱的长，振动弛豫消耗了 能量。b.发射光谱的形状与激发波长无关不管激发波长如何，分子受激后可到达不同能层的激发态，但通过去活化（内转换和振动弛豫），电子都是从第一电子激发态的最低振动能层跃迁到基态的各个振动能层。c.镜像规则通常荧光发射光谱与它的吸收光谱（与激发光谱形状一样

9、）成镜像对称关系。2 .影响荧光产生及荧光强度的因素二 发射的荧光量子数=kF f+千吸收的光量子数kFvRckisCE岸（1）分子结构影响因素跃迁类型，共辗效应，刚性平面结构，取代基团（2）外部因素温度，溶剂极性，溶液pH,样品浓度，荧光猝灭，散射光各因素分别如何影响荧光波长及强度？三、荧光分析法仪器1 .基本结构一般包括五部分：激发光源、单色器、样品池、检测器和记录显示部分。光源发生的紫外可见光通过激发单色器分由不同波长的激发光，照射到样品溶液上，激发样品产生荧光。通过发射单色器分光后再进入检测器，检测不同发射波长下的荧光强度Fo由于激发光不可能完全被吸收，可透过溶液，为了防止透射光对荧光

10、测定的干扰，常在与激发光垂直的方向检测荧光（因荧光是向各个方向发射的）。2 .两个单色器的位置及作用激发单色器（第一单色器），分离由所需要的激发光，选择最佳激发波长 ex。发射单色器（第二单色器），滤掉一些杂散光和杂质所发射的干扰光，用来选择测定用的荧光波长 .em第一单色器置于光源之后，样品池之前，第二单色器置于样品池后，检测器之前，两者相对于样品池的位置互为垂直。四、荧光光谱法定量分析方法对一定的荧光物质的稀溶液（abcW0.05）,在一定的温度下，当激发光的波长、强度和液层厚度都固定后，其荧光强度与该溶液的浓度成正比。定量依据:1 .标准曲线法2 .直接比较法需扣空白F0FsF= KcsFxF = Ko荧光分析法与紫外可见分光光度法灵敏度比3 .较：P142因为荧光或磷光分析法是在入射光