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文档简介

1、油类:油类:椰子油、蓖麻油、棉子油、豆油、亚麻椰子油、蓖麻油、棉子油、豆油、亚麻油、桐油等。油、桐油等。酸解反响 油类与有机酸共热,因有过多的羧基存在产生羧基的重新分配景象,这种反响在实践消费中用的不多,只需用间苯二甲酸时才采用。四、酯与酯的交换反响 不同酯的相互作用,那么发生酸与醇的重新组合。五、醚化反响 两个羟基缩合,脱出一个水分子,使原来两个羟基的化合物以醚链衔接起来。在醇酸树脂制造中,反响温度为200250,并有酸碱存在,醚化反响才干发生。 下。、树脂的理论产量油用量树脂的理论产量油用量配方解析:配方解析:配方解析:配方解析:不同油度醇酸树脂参考羟基过量数K醇酸树脂常数K=m0/eA,

2、它可当作一个工具来比较。 分析配方,推测所制的醇酸树脂能否易于制备。从实际上讲K=1时可以完全酯化,假设K1,那么树脂性能不能称心。 在实践消费中,K值应根据多元醇和多元酸的种类不同以及消费方法的不同进展调整。AemK0注:上述值适宜于溶剂法,对于熔融法,K值可以思索减0.02。二醇酸树脂的制备 脂肪酸法 熔融法按原料分 按工艺分 醇解法 溶剂法1脂肪酸法将脂肪酸、多元醇甘油、多元酸苯二甲酸酐在一同进展酯化。 常规法:将全部反响物参与反响釜内混合,在不断搅拌下升温,在200250下保温酯化。中间不断地测定酸值和粘度,到达要求时停顿加热,将树脂溶化成溶液,但这种方法制得的漆膜枯燥时间慢、挠折性、

3、附着力均不太理想。 高聚物法:先参与部分脂肪酸4090%与多元醇、多元酸进展酯化,先构成链状高聚物,然后再补加余下得脂肪酸,将酯化反响完成。所制备的树脂漆膜枯燥快、挠折性、附着力、耐碱性都比常规法有所提高。2醇解法 脂肪酸法必需用脂肪酸,而不是直接用油类,脂肪酸是由油加工而得。因此添加了工序,提高了本钱。假设把油、多元醇、多元酸直接混合在一同酯化时,由于多元醇和多元酸酐优先酯化,生成聚酯。聚酯不溶于油,而且反响到一定程度就发生胶化凝胶。 在消费中,先将油甘油三酸酯与甘油进展醇解,生成甘油酸酯和甘油二酸酯,再与苯二甲酸酐酯化。 醇解反响的结果,在均相之中构成一个平衡形状的混合物,包括甘油一酸酯、

4、甘油二酸酯、未醇解的甘油和甘油三酸酯。 在惰性气体气氛下,不断搅拌,并升温至230250,然后参与催化剂、多元醇并保温。醇解程度可以经过检测反响混合物在无水甲醇中的溶解度来判别,当1份体积的反响混合物在23份体积无水甲醇中得到透明的溶体时,参与二元酸酐,在210260下进展酯化反响。 油、多元醇、催化剂三者之比为质量比1:0.20.4:0.00040.0002。 常用的醇解催化剂有氧化钙环烷酸钙、氢氧化钙、氧化铅环烷酸铅、氢氧化锂环烷酸锂,催化剂能加快到达醇解平衡的时间,不能改动醇解的程度。 影响醇解反响的要素反响温度:在催化剂存在下,反响温度在200250之间。T,vr,醇解程度,颜色。反响

5、时间:时间,甘油一酸酯含量。惰性气体:无惰性气体时,色深,醇解时间延伸。油中杂质:油未精制时碱漂,影响醇解程度树脂质量明显下降。油的不饱和度:不饱和度, vr ,醇解程度。亚麻油豆油玉米油棉籽油。 酯化:醇解终了,稍稍降温180200,即可参与苯二甲酸酐,再升温到200250,酯化过程中要不断取样测定酸值和粘度,到达规定要求时,停顿反响。将树脂溶解成溶液。3熔融法设备与工艺举例例155%油度亚麻油醇酸树脂配方 原料 投料比% 投料量kg亚麻油双漂 52.4 1180甘油98% 14.3 324苯二甲酸酐 0.33 753黄丹催化剂 0.0157 0.36甘油过量 R=1.010 r=1.014

6、规格 颜色、铁钴比色剂,号 7 酸值 8粘度,50%,200#溶剂油,加氏管,26,秒 69不挥发份,% 50+2细度,微米 20消费工艺: 1.将亚麻油、甘油参与反响釜,升温,搅拌,通入CO2。以40min升温到120,停顿搅拌,加黄丹(即氧化铅,起催化剂作用),继续搅拌,升温到220总升温时间为1.52h。 2.在220坚持醇解到95%,乙醇容忍度到达10倍。 3.到达乙醇容忍度后,在220加苯二甲酸酐。分四批参与,每10分钟加一批。 4.加完苯酐,在220坚持1h。升温到240坚持3h,取样测粘度与酸值,以后每隔1h测一次,接近合格时,每15min测一次,粘度到达67秒,立刻停顿加热,抽

7、至稀释罐。 5.树脂在稀释罐内降温到150以下,加200#溶剂油溶解成50%溶液,降温到60以下进展过滤。 注:树脂粘度测定:树脂:松香水=1:1,以加氏管在25测定。4溶剂法1设备2溶剂法优点: 树脂颜色较浅,构造均匀;产量较高,因苯酐挥发极少;酯化温度低;酯化反响周期短;反响釜易于清洗;3举例 制备62%油度,豆油季戊四醇醇酸树脂消费工艺 1.将豆油参与釜内,升温,通CO2,以4555min升到120,停顿搅拌,加黄丹开动搅拌. 2.升温到220分批参与季戊四醇,1h内加完,继续升温到240,坚持醇解,取样测定95%乙醇容忍度(25)为5作为醇解终点,在醇解时预备好分水器中垫底二甲苯及流二

8、甲苯. 3.降温到220加苯酐.加完停顿通入CO2,立刻参与总加料量5%的二甲苯(108kg)。 4.继续升温到200坚持1h,升温到230 坚持2h,测酸值,粘度,接近终点时,每 0.5 小时测一次。当粘度到达7s,酸值到达18以下时,立刻停顿加热,抽入稀释罐进展冷却。 5.当冷却罐中树脂温度降到150以下时参与200#溶剂油1567kg溶解之,冷却到60以下时,过滤,即成醇酸树脂溶液。 注:粘度测定:树脂:200#溶剂油=10:7.3,25,以加氏管测定。四醇酸树脂在涂料中的运用四醇酸树脂在涂料中的运用 醇酸树脂的用量占整个合成树脂总量一半以上。醇酸树脂的用量占整个合成树脂总量一半以上。可

9、制成清漆、色漆,工业公用漆和普统统用漆。可制成清漆、色漆,工业公用漆和普统统用漆。1.干性短油度醇酸树脂干性短油度醇酸树脂 油度为油度为3040%,苯二甲酸酐含量,苯二甲酸酐含量35%,亚麻油、,亚麻油、豆油、脱水蓖麻油、红花油、梓油等制成,漆膜凝豆油、脱水蓖麻油、红花油、梓油等制成,漆膜凝聚快,有良好的附着力、耐候性、光泽和保光性。聚快,有良好的附着力、耐候性、光泽和保光性。烘干枯燥迅速,烘干之后比长油度醇酸树脂的硬度、烘干枯燥迅速,烘干之后比长油度醇酸树脂的硬度、光泽、保色、耐磨性等方面要好,可以用于汽车、光泽、保色、耐磨性等方面要好,可以用于汽车、玩具、机器部件的面漆和底漆。与脲醛树脂合

10、用,玩具、机器部件的面漆和底漆。与脲醛树脂合用,以酸催化枯燥作家具漆。以酸催化枯燥作家具漆。2干性中油度醇酸树脂干性中油度醇酸树脂 油度油度4560%,苯二甲酸酐含量为,苯二甲酸酐含量为30%35%。是。是醇酸树脂中最主要的种类,也是用途最多的一种,醇酸树脂中最主要的种类,也是用途最多的一种,漆膜枯燥极快,有极好的光泽、耐候性及柔韧性。漆膜枯燥极快,有极好的光泽、耐候性及柔韧性。 但与短油度醇酸树脂相比,保色、保光性差一些,参与氨基树脂后的烘干时间要长些。可制自干或烘干磁漆、清漆、底漆腻子等。用作金属制品装饰漆、机械用漆、建筑用漆、家具漆、船舶漆、卡车用漆、汽车修补漆、金属底漆等。由季戊四醇替

11、代部分或全部甘油制得得醇酸树脂漆膜干速更快,耐候性更好,但韧性略差。3干性长油度醇酸树脂 油度6070%,本二甲酸酐2030%,漆膜有较好得枯燥性能和弹性,以及良好的光泽、保光性、耐候性,但在硬度、韧性、耐磨擦方面较中油度醇酸树脂差,用于制造钢铁构造涂料,室内外建筑用漆。4不干性醇酸树脂 由椰子油、蓖麻油、叔碳酸、月桂酸、壬酸以及其它饱和脂肪酸和中、低碳合成树脂酸等制成。中、短油度醇酸树脂与硝基纤维漆共溶约1:1可以改善硝基纤维素的以下性能: 添加附着力;添加光泽;添加丰满度;提高固体含量;添加漆膜厚度;防止漆膜收缩;提高耐候性。用于制造汽车和高档家具用硝基纤维素漆。 醇酸树脂分子上的游离羟基

12、和羧基与氨基树脂分子上的羟甲基、环氧基起缩合反响。短油度醇酸氨基树脂漆漆膜巩固、有良好的保光性、保色性、并有一定的抗潮性、耐溶剂性和抗中等强度酸、碱性以及耐油、耐污染和耐洗涤剂等性能。主要用于电冰箱、自行车、汽车、机械、电器设备等。耐候性好、光泽强而耐久、坚韧而不吸尘。五用作涂料的醇酸树脂的改性 醇酸树脂原料易得,制造工艺简单,综合性能较好,但由于含有大量的酯基,因此其耐水、耐碱和耐化学药品性逊色于其它一些合成树脂。好在其分子中含有羟基、羧基、苯环、酯基以及双键等活动团基,因此改性方式很多。1硝基纤维素改性 改性后的涂料广泛用作高档家具漆;而短油度醇酸树脂改性的硝基纤维素漆那么广泛用作清漆、公

13、路划线漆、外用修补汽车漆、室内玩具漆等。2氨基树脂改性 短油度或短中油度的醇酸树脂与脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂有很好的相容性,其中的羟基团基可与氨基树脂交联成三维网状构造,得到耐候性、耐久性、耐溶剂性、以及综合机械性能更好的涂料。用作家电、铁板、金属柜、玩具的烘干涂料。不干性短油度醇酸树脂用三聚氰胺甲醛树脂改性后具有极好的户外耐老化性,用作汽车面漆。3氯化橡胶改性 中、长油度醇酸树脂与氯化橡胶+200#溶剂油具有很好的相容性,可提高韧 性、粘结性、耐溶剂性、耐酸碱性、耐磨性并提高漆膜的干率,减少尘土的附着力,主要用作混凝土地面漆、游泳池漆和高速公路划线漆。4酚醛树脂改性 酚醛树脂与干性醇酸树脂

14、反响,生成苯并二氢吡喃型构造。可以大大改良漆膜的保光泽性、耐久性、耐水性、耐酸碱性和耐烃类溶剂性。用量普通为5%,最多不超越20%,在醇酸树脂酯化完全后,降温至200以下,缓慢参与已粉碎的酚醛树脂,加完后,升温至200240,到达要求的粘度为止。5苯乙烯单体改性 将预制的醇酸树脂和苯乙烯单体、过氧化物催化剂叔丁基过氧化氢、偶氮二异丁氰一道进展回流反响,到达要求的粘度为止 。可以与颜料配合,制造快干、耐潮、光亮、美观的室内用防护与装饰漆、农机用漆及作伪装漆。6多异氰酸酯改性 中油度醇酸树脂与异佛尔酮二异氰酸酯IPDI的三聚体共混可制得常温自干性改性醇酸树脂漆,提高了干率、机械强度、耐溶剂性、耐候

15、性、光泽、亮丽、既有维护性又有装饰性。7环氧树脂改性 干性油豆油、亚麻油与多元醇进展醇解后,降温参与环氧树脂E44与醇解物进展反响,然后加苯酐酯化,至粘度适宜时停顿反响。 环氧改性醇酸树脂可改善漆膜对金属的附着力、保光保色性、获得优良的耐水、耐碱、耐化学药品性和一定的耐热性。8有机硅改性 将少量的有机硅树脂与醇酸树脂共缩聚。制得的改性树脂具有优良的耐久性、耐候性、保光保色性、耐热性和抗粉化性。用作船舶漆、户外钢构造。器具的耐久性漆。9丙稀酸单体或树脂改性 用于改性的丙稀酸单体有:甲基丙稀酸甲酯、丁酯、丙稀酸乙酯、丙稀腈。 将酯化后的醇酸树脂降温至150左右,缓慢参与甲基丙稀酸甲酯与过氧化二苯甲酰引发剂与二甲苯配成的50%的溶液,坚持回流,至

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