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文档简介

1、第二章、紫外可见分子吸收光谱法一、选择题(共20题)1. 2分在吸收光谱曲线中,吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的()(1)极大值(2)极小值 (3)零(4)极大或极小值2. 2分在紫外光谱中,max最大的化合物是()用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数,测定值的大小决定于()(1)配合物的浓度(2)配合物的性质(3)比色皿的厚度(4)入射光强度4. 2分 1198有下列四种化合物已知其结构,其中之一用 UV光谱测得其 max为302nm, 问应是哪种化合物?()"-CH =CHCOCH 3CH 35. 5分下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是()(1)乙烯(2)1,

2、4-戊二烯(3)1,3-丁二烯(4)丙烯醛6. 2分助色团对谱带的影响是使谱带()编辑版word7.(1)波长变长(3)波长不变5分对化合物 CH3COCH=C(CH 3)2 的 n(2)波长变短(4)谱带蓝移*跃迁,当在下列溶剂中测定,谱带波长最短的8.环己烷甲醇2分紫外-可见吸收光谱主要决定于(1)分子的振动、转动能级的跃迁(3)原子的电子结构(2)氯仿(4)水(2)(4)分子的电子结构原子的外层电子能级间跃迁9.1分下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高?(2) n-(4)一10.化合物中CH3-C1在172nm有吸收带,而CH3-I的吸收带在 258nm处,CH3-Br带在204nm,三

3、种化合物的吸收带对应的跃迁类型是()的吸收(2) n 一 *11.(4洛不相同某化合物在乙醇中(,二287nm,而在二氧六环中m二'环=295nm ,该吸收峰的跃12.迁类型是( 一 一2分(2)(4)一化合物溶解在己烷中 淇 惠=305 nm,而在乙醇中时,乙醇=307nm ,引起该吸收的电子跃迁类型是()(2)n-(4) n 一(1) 一*(3) 一*13. 2 分在分子CH2=CHCH 2OCH3的电子能级跃迁中,下列哪种电子能级跃迁类型在该分子 (2) 一n 一*中不发生(1) 一n 一 *14. 2 分比较下列化合物的 UV VIS光谱入max大小编辑版word15.16.1

4、7.OH O(a)(C)Cl CH3(b)CH3CHON(CHs)2COOHCl(CH3) 2COO2H5(1)a>b>c2分比较下列化合物的(2)c>a>bb>c>a(4)c>b>aCOOH(C)(b)(a)UV VIS吸收波长的位置(入maxO a>b>c2分(2) c>b>ab>a>c(4)c>a>b在紫外-可见光谱区有吸收的化合物是(1) CH3-CH=CH-CH 3(3) CH2=CH-CH 2-CH=CH 21分(2) CH3-CH20H(4) CH户CH-CH=CH-CH 3某化合物在

5、乙醇中的 带的跃迁类型是()(1) n 一*max= 240nm,(2) n 一*18. 5 分化合物(1)的烯醇式乙酰化产物可能是max= 13000L/(moL- cm),则闻VVIS 吸收谱(2)(4)和(3),它的紫外吸收max为238nm(lgAc = CH3C一max=4.2)o指出这个乙酰化产物是属于哪一种结构?AcO19. 5 分在下列五个化合物的 UV -VIS吸收光谱中,()max计算值为324nm的是什么化合物?编辑版wordO(4)29. 5 分在下列五个三烯的异构体中,UV VIS吸收光谱中max= 323nm的化合物是()请问1. 5分在紫外-可见吸收光谱中,一般电

6、子能级跃迁类型为跃迁,对应 光谱区(2)跃迁,对应光谱区跃迁,对应光谱区跃迁,对应光谱区2. 2分在分子(C H3) 2NCH=C H2中,它的发色团是 ,在 分子中预计发生的跃迁类型为 。3. 2分乙醛(CH3CHO)分子在160nm处有吸收峰,该峰相对应的电子跃迁类型为 它在180nm处的吸收峰,相应的跃迁类型为 ,它在290nm处的吸收峰,相应的跃迁类 型为。4. 2分共轲二烯烧在己烷溶剂中;aX =219nm,改用乙醇作溶剂时入max比219nm原因是该吸收是由 跃迁引起,在乙酉I中,该跃迁类型的激发态比基态的稳定性 O 5. 2分一化合物溶解在己烷中,其;£ =305nm,

7、溶解在乙醇中时,:=307nm,该吸收是由于编辑版word跃迁引起的,对该跃迁类型,激发态比基态极性 ,因此,用乙醇溶剂时,激发 态比基态的稳定性 ,从而引起该跃迁红移。6. 2分化合物CH3-Cl在172nm的吸收谱带归属于 跃迁;CHa-I在258nm的吸收带是 由于 跃迁;CH3-Br在204nm的吸收带是 跃迁引起。7. 2分丙酮分子中的发色团是 .丙酮在280nm的紫外吸收是 跃迁引起; 而它在187nm和154nm的紫外吸收分别是由 跃迁和 跃迁引起。8. 2分丙酮分子中的发色团是 .丙酮在280nm的紫外吸收是 跃迁引起; 而它在187nm和154nm的紫外吸收分别是由 跃迁和

8、跃迁引起。9. 2分在环戊一烯中(C5H8),能量最低的能级跃迁是 跃迁,该跃迁是由 发色团引起的。10. 2 分在紫外-可见吸收光谱中,溶剂的极性不同,对吸收带影响不同.通常,极性大的溶剂使 一 *跃迁的吸收带 ;而对n-*跃迁的吸收带,则。11. 2 分丙酮分子中呈现三种吸收带,其电子跃迁类型有 、 和 等三种。12. 2 分已知某化合物分子内有四个碳原子、一个澳原子和一个双键,在210nm波长以上无特征紫外光谱数据,则此化合物的结构可能是 。13. 2 分区别分子中 n一*和 一 *电子跃迁类型可以采用吸收峰的 和两种方法。14.15.化合物5 分(2666)紫外光谱中,n- ji *跃

9、迁最大吸收波长的计算值为nm 。化合物紫外光谱最大吸收波长的计算值为nm 。16. 5 分紫外光谱最大吸收波长的计算值为nm。17. 2 分编辑版word18.化合物紫外光谱中COOHn- ji *跃迁最大吸收波长的计算值为化合物紫外光谱中n- ji *跃迁最大吸收波长的计算值为nm 。19. 2 分OCOOHnm。厂紫外光谱最大吸收波长的计算值为20. 2 分COOHnm。化合物丫紫外光谱最大吸收波长的计算值为21. 2 分化合物nm。三、计算题(共6题)1. 5分请用Woodward规则计算下列化合物的最大吸收波长。Woodward 规则:链状共轲二烯母体基本值为217nm同环二烯母体基本

10、值为253nm异环二烯母体基本值为214nm共轲系统每增加一个双键加30nm烷基或环残余取代同共轲系统相连加5nm2. 5分计算化合物(如下式)的紫外光区的最大吸收波长。编辑版word3. 10 分一个化合物可能有A或B两种结构。在该化合物的光谱中。其乙醇max=352nm。该化合物可能是哪一种结构?乙醇计算下列化合物的max 。5. 5分”莎草酮的结构为下述A、B两种结构之一,已知a莎草酮在酒精溶液中的max为252nm,试利用 Woodword规则判别它是属于哪种结构?(A)(B)6. 5分计算下列化合物 UV光谱的 max值。Cl(A)(B)提示:用于计算芳香族默基衍生物的Scott经验

11、定律:型的max (nm)X =烷基246* =氢250X =羟基、烷氧基230编辑版word邻位间位对位R(诜生)3310-OH , - OR7725-O112078 Cl0010-Br2215-NH2131358max(nm)四、问答题(共11题)1. 10 分试将下列六种异构体按紫外吸收峰波长递增次序排列,并简要说明理由。(4)2. 5分乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式互变异构体,某实验室的一瓶乙酰乙酸乙酯用紫外光谱测得仅末端有一弱吸收,试问可能是哪种构型。3. 5分共轲二烯在己烷溶剂中max= 219nm。如果溶剂改用己醇时,max比219nm大还是小?并解释。4. 5分化合物 A和B的结构

12、如下:在同一跃迁类型中,一个化合物 max= 303nm,另一个化 合物 max=263nm,指出观测到的吸收反应是哪种类型的跃迁?哪一个化合物具有 max =303nm?OA CH 3CH =CHCH =CHC -H 0B CH _CH =CHCH =CHCH =CHC 廿 35. 5分在环戊烯(C5H 8)分子中,可能发生哪种类型的跃迁 ?编辑版word6. 5分具有 n*和 带的大致max,并解释。*两种跃迁的化合物的光谱图如下,给出每种类型跃迁所引起的谱2002507. 5分请将下列化合物的紫外吸收波长(1) CH2=CHCH 2CH=CHNH 2(3) CH3CH2CH2CH2CH2

13、NH 28. 5分指出下列化合物的紫外吸收波长(1)(2)(3)9. 2分指出下列化合物的紫外吸收波长max值按由长波到短波排列,并解释原因。(2) CH3CH=CHCH=CHNH 2,按由长波到短波吸收波长排列 ./CH3(4)(按由长波到短波吸收波长排列),并解释原因。10. 5 分下面为香芹酮在乙醇中的紫外吸收光谱,请指出二个吸收峰属于什么类型,并根据经验规则计算一下是否符合?log f- 321 0凝白 3 加。次。洲。3%320 34。360A f m11. 5 分编辑版word一、选择题(共20题)1. 2分(4)2. 2分(4)3. 2 分(2)4. 2分(1)5. 5 分(4)

14、6. 2分(1)7. 5 分(4)8. 2分(2)9. 1分(1)10. 2 分(3)11. 2 分(4)13. 2 分(4)14. 2 分(2)16. 2 分(4)17. 1 分18. 5 分(2)19. 5 分(5)20. 5 分(3)第二章、紫外可见分子吸收光谱答案、填空题(共21题)12. 2分 15. 2 分 (4)1. 5分答1.> *2. n > *,远紫外;2. 2答3. > *分4. n>*,近紫外,可见.-N-C = C<3.答4.大;*;大。编辑版word5.6.7.*更大; 大。n-*;n-*。>C=O(或厥基)n-*;n-*;*。8

15、.9. 2分*;10. 2 分体系中各组分间互相不发生作用时,吸光度具有加和性;各组分吸光度之和;A 总= 1bc1+ 2bc2+ +ibci11. 2 分兀兀 *、 n兀 *、 n *。12. 2 分C=C-C-C-Br13. 2 分摩尔吸收系数;分别在极性和非极性溶剂中测吸收曲线比较。14.2分24915.5分35316.5分38517.2分23418.2分22319.2分22220.2分22221.2分285三、计算题(共6题)1. 5分答A.同环二烯母体基本值为253 nm加一个共轲双键30加三个环外双键15五个烷基同共轲体系相连25323 nmB.同环共轲二烯母体基本值253 nm加

16、一个共轲双键30八个烷基同共轲体系相连40编辑版wordAB215nm215nm39nm39nm10(1)nm10(1)nm12(1)nm12(1)nm18(1)nm18(1)nm18(1)nm15(3)nm30nm30nm357nm324nm2. 5分答根据 WoodWard-Fieser规则计算母体基214 nm环外双键X 525烷基取代X 735延长一个共轲双键30304 nm3. 10 分解:母体同环共轨二烯取代基323 nm环外双键共轲延长该化合物最可能的结构是A4. 5分解:母体215nm取代基12(1)nm18(1)nm环外双键5nm共轲延长30nm280nm5. 5分a的母体值

17、215nmb的母体值215nm一个3取代+ 12nm二个3 取代基 +2X 12nm计算 max弋 227nm一个a取代基 一个环外双键计算 max+ 10nm+ 5nm254nm所以a -莎草酮应属b结构6. 5分(A)芳酮母体246nm邻位烷基+ 3nm间位氯+ 0nm邻位羟基+ 7nm计算值(max)256nm(B)芳酮母体246nm编辑版word对甲氧基增量 + 25nm邻烷基增量+ 3nm计算值(max) 274nm四、问答题(共11题)1. 10 分答首先区分同环二烯(1,3,4,5 )和异环二烯(2,6);再计算取代基和环外双键数目:(1) 4个取代基,2个环外双键总计数6(2)

18、 5个取代基,3个环外双键总计数8(3) 8个取代基总计数8(4) 6个取代基总计数6(5) 5个取代基,3个环外双键总计数8(6) 7个取代基,5个环外双键总计数12在同环一烯中排列次序为3=5>1 =4在异环一烯中排列次序为6>2具体计算值:3=5= 323 nm1 =4= 313 nm:.5分答酮式烯醇式它没有共钝双键它有共钝双键故仅在末端204 nm 故在245 nm 处处有一弱吸收有强的K吸收带据此可知该实验室的一瓶乙酰乙酸乙酯为酮式结构。3. 5分答 max比219nm大。因为己醇比己烷的极性更大 ,而大多数 f*跃迁中,激发态比 基态有更大的极性,因此在已醇中 *态比 态(基态)更稳定,从而 f*跃迁

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