环境监测动火分析规程(新)

1、编制和使用说明使用本规程前须了解本规程编制和使用说明，有助于正确使用本规程。1 规程编制背景由于分析方法的更新，1993年版的工卫、环保、动火分析规程虽经多次更改，仍有许多地方不能适用形势的需要，给我们的分析工作带来许多不便。因此，我们组织人员编制了本规程。2 编制目的、适用范围和职责2.1 编制的目的、适用范围 2.1.1 为了使综合分析规范化，特编制本规程，并作为综合分析的技术法规；2.1.2 本规程适用于水和废水监测、大气和废气监测，以及动火分析。2.2 职责2.2.1 负责综合分析的技术负责人负责编制、修改本规程，经校核、审核和批准后，组织充足的人员培训，考核合格，并配备必要的设备仪器

2、、环境条件等资源，以便在综合分析活动中执行本规程；2.2.2 本规程的审核、批准、实施、监督等管理过程均执行质检管理细则；2.2.3 本规程由生产部归口管理。 注：当上述职责与公司质量体系文件不一致时，应执行公司质量体系文件。3 编制的主要依据a GB1.5-88标准化工作导则 化学分析方法编写规定；b GB8170-87 数值修约规则；c QW/XW4.10-04质检管理细则；d GB601-88化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准滴定溶液的制备；e GB603-88试验方法中所用制剂及制品的制备；f 1993版工卫、环保、动火分析规程；g C版综合分析室仪器设备操作规程；h 2000版IS

3、O9000标准关于持续改进的思想。4 使用要求 分析人员在执行本规程前必须掌握必须的分析检验的基本理论和技能，并熟悉本规程的原理和操作步骤，以便得到正确的分析检验结果。 我们希望通过此次三层次文件的编写，可以为生产提供更准确、完整的质量信息，为完成综合分析的目标起到保证作用。一般规定1 样品采集和保存为真实反映水体的质量，要特别注意水样的采集和保存，采集的水样要有代表性。采样后易发生变化的成份，需要在现场测定，带回实验室的样品，在测试前要妥善保存，确保样品在存放期不发生明显变化。1.1 水样的采集和保存1.1.1 采样部位的布设1.1.1.1 河流采样断面:在选择河流采样断面时,首先应注意其代

4、表性.此外,通常要考虑以下情况:1.1.1.1.1 污染源对水体水质影响较大的河段,一般设置三种断面:a) 对照断面：反映进入本地区河流水质的初始情况。它布设在进入城市、工业排污区的上游，不受该污染区域影响的地点。b) 控制断面：布设在排放区的下游，能反映本污染区污染状况的地点。根据河段被污染的具体情况，可布设一个或数个控制断面。c) 消减断面：布设在控制断面的下游，污染物达到充分稀释的地方。1.1.1.1.2 在大支流或特殊水质的支流汇合之前，靠近汇合点的主流与支流上以及汇合点的下游，在认为充分混合的地点布设断面。1.1.1.1.3 在流程途中遇有湖泊、水库时，尽可能靠近流入口和流出口设置断

5、面。1.1.1.1.4 一些特殊地点或地区，如饮用水水源、水资源丰富地区等应视其需要布设断面。1.1.1.1.5 水质变化小或污染源对水质影响不大的河流,布设一个断面即可。此外，布设采样断面时，还要考虑到采样点的地理位置、地形、地貌和水文地质情况；以及交通是否便利、有无桥梁、采样难易等情况。潮汐河流采样断面的布设，原则上与河流相同。对照断面一般应设在潮区界以上，其消减断面布设在近入海口处。湖泊、水库采样断面设置在湖水的主要入口、中心区、沿湖泊(水库)水流方向、滞流区及湖边城市水源区。1.1.2 断面垂线的布设河流断面垂线的布设,通常遵照下述情况:a) 在河流上游，河床较窄、流速很快时，应选择能

6、充分混合、易于采样的地点。b) 河宽小于50 m的河流，应在河流中心部位采集。在实际上很难找出河流中部位时，应采集流速最快的那部分的水。c) 当河流的宽度大于100 m时，水流不能充分混合，除在河中心部位布设垂线外，应在河流的左右部位增设垂线。湖泊、水库断面垂线的布设：湖、库区的不同水域，如进水域、出水域、深水区、浅水区、湖心区、岸边区，按水体功能布设监测垂线。湖、库区若无明显功能区分，可用网格法均匀布设断面垂线。1.1.3 采样点的布设河流断面垂线上采样点的布设，表层水一般要求采集距水面10-15cm以下的水样。采集不同深度的河流水的部位，可参考下表1：表1 不同水深河流采样的要求水 深采

7、样 点 数说 明5m5-10m10m1点(距水面0.5 m)2点(距水面0.5 m，河底以上0.5 m)3点(水面下0.5 m，1/2水深，河底以上0.5 m)1、 水深不足1 m时，在1/2水深处。2、 河流封冻时，在冰下0.5 m处。3、 若有充分数据证明垂线上水质均匀，可酌情减少采样点数。湖泊、水库断面垂线采样点的布设和河流的情况基本相同，但是，因湖库有分层现象，水质可能出现明显的不均匀性。为了调查成份的垂直分布，往往要在不同深度进行采样。通过现场条件下水温、PH值、氧化还原电位、溶解氧等易于测定的项目，达到对分层状况的了解，并按调查结果确定采样点的深度。1.1.4 采样方法:采集水样前

8、，应先用水样洗涤采样瓶及塞子2-3次(特殊说明的除外)，采自来水或抽水设备中的水时，应先放水数分钟(通常3-5min)，使积留在水管中的杂质及陈旧水排出，然后再采样。1.1.5 水样采集类型:采样时应根据需要和要求选择水样采集类型。水样采集类型可分为瞬时采样、平均水样、平均比例混合水样、综合水样及单独水样。1.1.6 水样的过滤和离心分离水样浑浊也会影响分析结果。用适当孔径的滤器可以有效地除去藻类和细菌，滤后的水样稳定性更好。一般地说，可用澄清、离心、过滤等措施来分离悬浮物。国内外已采用以水样是否能够通过孔径为0.45m滤膜作为区分过滤态与不可过滤悬浮态的条件,能够通过0.45m微孔滤膜的部分

9、称为“可过滤态”部分，通不过的称为“不可过滤态”部分。采用澄清后取上层清液及用中速定量滤纸、砂心漏斗、离心等方式处理样品，相互间可比性不大，它们阻留悬浮物颗粒的能力大体为滤膜离心滤纸砂心漏斗。要测定可过滤部分，就应在采样后立即用0.45m的微孔滤膜过滤。在暂时没有0.45m微孔滤膜的情况下，泥沙水样可用离心等方法；含有机物多的水样可用滤纸(或砂心漏斗)；采用自然沉降取上层清液测定可过滤态则是不适当的。如果要测定组分的全量，采样后立即加入保护剂，分析测定时应该充分摇匀后取样。1.1.7 水样量：采集水样量应满足分析和复测的要求。1.1.8 水样的保存 水质保存的技术条件如表2。表2 水样的保存技

10、术分析项目容器材质保存方法最长保存时间备注TSP（总悬浮物）P,G2-5冷藏尽快测定浊度P,G最好现场测定PHP,G2-5冷藏6小时最好现场测定电导率P,G2-5冷藏24小时最好现场测定铁、锰P,G加硝酸酸化至PH26个月硬度P,G2-5冷藏7天酸碱度P,G2-5冷藏24小时最好现场测定CO2P,G现场测定溶解氧G加MnSO4、碱性KI试剂4-8小时氟化物、氯化物P2-5冷藏28天余氯P,G6小时最好现场测定SO42-P,G2-5冷藏28天S2-P,G用NaOH调至中性,每升水样加1 mol/L乙酸锌2 mL和1 mol/L NaOH 1 mL7天CODP，G加H2SO4酸化至PH22-5冷藏

11、7天24小时最好尽早测定BOD5P，G2-5冷冻，PH21个月4天细菌学测定P，G冷藏6小时注：P塑料；G硅硼玻璃1.2 气体样品的采集和保存1.2.1 采样方法：气体采样方法常有用专用采样器采样，如用大气采样器采样、用粉尘采样器采样、用球胆采样和针筒采样。用球胆采样及针筒采样时应先用样气将球胆及针筒置换2-3次，(特殊说明的除外)，如样气经过较长的气路时，应注意将气路中空气置换干净。1.2.2 气体样品的保存：动火分析应用球胆取样备查，保存时间应超过动火证的有效期。2 结果报告2.1 分析结果的表示方法2.1.1 水样分析结果常用mg/L表示,当浓度小于0.1 mg/L时,则用g/L表示；当

12、浓度大于10000 mg/L时，用质量百分数表示，此时如果水样密度为1.00g/L时，10000 mg/L等于1%；如果水样密度较大，用质量百分数表示时，应做如下修正： A质量百分比(%) = 1000式中：A 以mg/L表示的水样某组分的分析结果； 水样密度，g/L。2.1.2 大气中污染物浓度表示方法有两种，即mg/m3和ppm，ppm常用来表示空气中有害气体或蒸气的浓度。ppm和mg/m3可用下式进行换算： 22.4X(ppm) = B M式中:X 以ppm表示的气体浓度； B 以mg/m3表示的气体浓度； M 物质的摩尔质量，g/mol。动火分析中常以爆炸下限的百分比表示结果(即LEL

13、%)，与体积百分比可用下式进行换算：Y(%)=(LEL%)C式中：Y 以体积百分比表示的气体浓度，%； C 被测组分的爆炸下限，%。注：气体采样体积应换算成标准状况的体积，具体换算方法如下： 273 BV0 = Vt 273 + t 101325式中：V0 标准状况(0，101325Pa)下的采样体积，mL、L或m3； Vt 在温度为t，大气压力为B(Pa)下的采样体积，mL，L，m3； t 采样时的温度，； B 采样时的大气压力，Pa。如果采样系统阻力较大，且在流量计前装有负压表，测得负压P(Pa)，则换算公式中的B应用(BP)Pa代替。 273 B为了方便，我们把 用一个常数K表示，并把K

14、看成是t与B的函 273+t 101325 273 B数，把t和B值代入K = 中，计算出每个K值。 273+t 101325第一章 水和废水部分PH值1 方法来源 参照GB6920-86水质 PH值的测定 玻璃电极法和GB5750-85生活饮用水标准检验法。2 适用范围本方法适用于饮用水、地面水及工业废水PH值的测定，测定范围为PH 113。3 原理3.1 原理概述 PH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成。在25，溶液中每变一个PH单位，电位差改变为59.16 mV，据此在仪器上直接以PH的读数表示。温度影响电极的电位和水的电离平衡。须注意

15、调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致，并使被测样品与校正仪器用的标准缓冲溶液温度误差在1之内。3.2 干扰消除 水和颜色、浊度、胶体物质、氧化物、还原剂及较高含盐量均不干扰测定；但在PH小于1的强酸性溶液中，会有所谓酸误差，可按酸度测定；在PH值大于10的碱性溶液中，因有大量钠离子存在，产生误差，使读数偏低，通常称为钠差。消除钠差的方法，除了使用特别的低钠差电极外，还可以选用与被测溶液的PH值相接近的标准缓冲溶液对仪器进行校正。当PH值大于13 h，可改测总碱度。4 仪器4.1 酸度计或离子浓度计：常规检验使用的仪器，至少应当精确到0.1 PH单位，PH范围从0至14。如有更高的要求，应使用精密

16、度更高的仪器。4.2 玻璃电极与甘汞电极。5 试剂5.1 配制溶液的水应符合下例要求：煮沸冷却电导率小于210-5 S/m，PH值在6.3至7.3为宜。5.2 PH缓冲溶液甲(PH=4.008,25);5.3 PH缓冲溶液乙(PH=6.865,25);5.4 PH缓冲溶液丙(PH=9.180,25)。以上为常备的三种缓冲溶液，当被测样品PH值过高或过低，应另备与样品PH值相近的标准缓冲溶液。标准缓冲溶液的PH随温度变化而稍有差异，如表5。表5 PH标准缓冲溶液在不同温度时的标准值温度，()PH值标准缓冲溶液甲乙丙04.004.004.004.004.004.014.024.024.046.98

17、6.956.926.906.886.866.856.846.849.469.409.339.289.229.189.149.109.075101520253035406 样品保存 最好现场测定。否则，应在采样后把样品保持在04，并在采样后6 h之内进行测定。7 操作步骤71 仪器校准：操作程序按综合分析室仪器设备操作规程进行。先将水样与标准滴定溶液调到同一温度，记录测定温度，并将仪器温度补偿旋扭调至该温度上。 用标准滴定溶液校正仪器，该标准滴定溶液与水样PH相差不超过2个PH单位。从标准滴定溶液中取出电极，彻底冲洗并用滤纸吸干。再将电极浸入第二个标准滴定溶液中，其PH大约与第一个标准滴定溶液相

18、差3个PH单位，如果仪器响应的示值与第二标准滴定溶液的PH(S)值之差大干0.1PH单位，就要检查仪器、电极或标准滴定溶液是否存在问题。当三者均正常时，方可用于测定样品。72 样品测定 测定样品时，先用蒸馏水认真冲洗电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入样品中，小心摇动或进行搅拌使其均匀，静置，待读数稳定时记下PH值。8 精密度(见表6)表6 PH值测定的精密度PH范围允许差，PH单位重复性再现性60.10.10.20.30.20.56999 注意事项91 玻璃电极在使用前先放入蒸馏水中浸泡24 h以上。92 测定PH时，玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中，并使其稍高于甘汞电极的陶瓷芯端，以免搅拌时碰

19、坏。93 必须注意玻璃电极的内电极与球泡之间、甘汞电极的内电极和陶瓷芯之间不得有气泡，以防断路。94 甘汞电极中的饱和氯化钾溶液的液面必须高出汞体，在室温下应有少许氯化钾晶体存在，以保证氯化钾溶液的饱和，但须注意氯化钾晶体不可过多，以防止堵塞与被测溶液的通路。95 测定PH时，为减少空气和水样中二氧化碳溶入或挥发，在测水样之前，不应提前打开水样瓶。96 玻璃电极表面受到污染时，需进行处理。如果系附着无机盐结垢，可用温稀盐酸溶解；对钙镁等难溶性结垢，可用EDTA二钠溶液溶解；沾有油污时，可由丙酮清洗。电极按上述方法处理后，应在蒸馏水中浸泡一昼夜再使用。注意忌用无水乙醇、脱水性洗涤剂处理电极。电导

20、率1 方法来源参照GB6908-86锅炉用水和冷却水分析方法 电导率的测定。2 适用范围 本方法适用于天然水和某些处理水如澄清水、氢离子交换水、锅炉炉水、冷却水等的电导率的测定，适用于电导率大于3 S/cm(25)水样的电导率的测定。3 方法原理 溶解于水中的酸、碱、盐电解质,在水中解离成正负离子，使电解质溶液具有导电能力，其导电能力大小可用电导率表示。 电解质溶液的电导率，通常用两个金属片(即电极)插入溶液中，测量两极间电阻率的大小来确定。电导率是电阻的倒数。其定义是截面积为1 cm2，极间距离为1 cm时，该溶液的电导。电导率的单位为西/厘米(S/cm)。在水质分析中常用它的百分之一即微西

21、每厘米(uS/cm)表示的水的电导率。 溶液的电导率与电解质的性质、浓度、溶液温度有关。一般溶液电导率是指25时的电导率。4 仪器4.1 电导仪(或电导率仪)：测量范围010 S/cm ，相当于电阻范围100 k。4.2 电导电极(简称电极)：实验室常用的电导电极为白金电极或铂黑电极。每一电极有各自的电导池常数。4.3 温度计：精度应高于0.55 试剂5.1 1 mol/L氯化钾标准滴定溶液。称取在105干燥2 h的优级纯氯化钾(或基准试剂)74.246 g，用新制备的级试剂水(202)溶解后移入1 L容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。5.2 0.1 mol/L氯化钾标准滴定溶液。称取在105干燥

22、2 h的优级纯氯化钾(或基准试剂)7.4365 g，用新制备的级试剂水(202)溶解后移入1 L容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。5.3 0.01 mol/L氯化钾标准滴定溶液.称取在105干燥2 h的优级纯氯化钾(或基准试剂)0.7440 g，用新制备的蒸馏水(202)溶解后移入1 L容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。5.4 0.001 mol/L氯化钾标准滴定溶液。于使用前准确吸取0.01 mol/L氯化钾标准滴定溶液100 mL，移入1 L容量瓶中,用新制备的蒸馏水(202)稀释至刻度，混匀。 以上氯化钾标准滴定溶液,应放入聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中,密封保存。这些氯化钾标准滴定溶液在不同温度下

23、的电导率如表7所示。表7 氯化钾标准滴定溶液的电导率氯化钾标准滴定溶液的电导率溶液浓度，mol/L温度，电导率，S/cm10182565176978381113420.101825713811167128560.0101825773.61220.51408.80.00125146.936 操作步骤6.1 电导率仪的操作应按综合分析室仪器设备操作规程的要求进行。6.2 水样的电导率大小不同，应使用电导池常数不同的电极。不同电导率的水样可参照表8和表9选用不同电导池的常数的电极和不同的量程档进行测定。表8 不同电导池常数的电极的选用 电导池常数，cm-1 电导率，S/cm 1.0-10 2000将

24、选择好的电极用蒸馏水洗净,再冲洗23次,浸泡在蒸馏水中备用。表9 不同量程档的读数量程档读数盘对应量程档的相应读数范围05读数盘015读数盘1.5 S/(015)0.1 S5 S05 S/15 S/015 S50 S(05)10 S/150 S/(015)10 S500 S(05)100 S/1.5 mS/(015)0.1 mS5 mS05 mS/15 mS/015 mS50 mS(05)10 mS/150 mS/(015)10 mS6.3 取50至100mL水样(温度255)放入塑料杯或硬质玻璃杯中，将电极用被测水样冲洗23次后，浸入水样中，进行电导率测定，重复取样测定23次，测定结果读数相

25、对误差均在3%以内，即为所测的电导率值(采用电导仪时读数为电导值)。同时记录水样温度。6.4 若水样温度不是25，测定数值应按式(1)换算为25的电导率值。 StKS(25)= (1) 1+(0.02)(t25)式中：S(25) 换算成25)时的电导率，S/cm； St 水温为t时测得的电导，S； K 电导池常数，cm-1； 温度校正系数(通常情况下近似等于0.02)； t 测定时水样温度，。6.5 对未知电导池常数的电极需要校正电导池常数，可用该电极测定已知电导率的氯化钾标准滴定溶液(温度255)的电导(见表1)，然后按所测结果算出该电极的电导池常数。为了减少误差，应当选用电导率与待测水样相

26、似的氯化钾标准滴定溶液来标定。电极的电导池常数按式(2)计算。K = S1/S2 (2)式中：K 电极的电导池常数，cm-1； S1 氯化钾标准滴定溶液的电导率，S/cm； S2 用未知电导池常数的电极测定氯化钾标准滴定溶液的电导，S。6.6 若氯化钾标准滴定溶液的温度不是25,测定数值应按式(1)换算为25时的电导率值,代入式(2)计算电导池常数。浊度(一) 分光光度法1 方法来源 参照GB5750-85生活饮用水标准检验法。2 适应范围 本方法适用于测定生活饮用水、及其水源水的浊度。最低检测浓度为3度。3 原理 相当于1 mg一定粒度的硅藻土在1000 mL水中所产生的浑浊程度为1度。在适

27、当温度下，硫酸肼与六次甲基四胺聚合成为一种白色的高分子聚合物，可用来作为浊度标准。在680 nm波长下，天然水中可能存在的淡黄色和淡绿色对测定无干扰。4 仪器4.1 50 mL比色管；4.2 分光光度计。5 试剂5.1 硫酸肼溶液：10 g/L。称取1.0000g硫酸肼(NH2)2SO4H2SO4,溶于纯水中，并定容至100 mL。5.2 六次甲基四胺溶液：100 g/L。月称取10.00g六次甲基四胺(CH2)6N4，溶于纯水中，并定容至100 mL。5.3 甲 撍聚合物标准滴定溶液：将5.0 mL硫酸肼溶液(5.1)与5.0 mL六次甲基四胺溶液(5.2)在100 mL容量瓶中混匀，于(2

28、53)反应24 h，冷后加纯水至刻度，在为400度的浊度标准贮备液，备用。6 操作步骤6.1 绘制标准曲线：取浊度400度的标准贮备液0、0.50、1.25、2.50、5.00、10.00、12.50 mL，置于50 mL比色管中，加纯水至刻度，摇匀后即得浊度为0、4、10、20、40、80、100的标准液，于680 nm波长，用3 cm比色皿，以纯水为参比，测定吸光度，绘制标准化曲线。6.2 水样测定：将水样摇匀，吸取50 mL于50 mL比色管中，按6.1测定吸光度。当水样的浊度超过100度时，可用纯水稀释后测定。7 计算水样的浑浊度可于标准曲线上查得，乘以稀释倍数。不同浊度范围的读数精度

29、要求如表10。表10 不同浊度范围的读数精度要求浊度范围，度读数精度，度11011010051004001040070050700以上100(二)浑浊度仪法1 来源 参照GDS-3型光电式浑浊度仪使用说明书编写。2 原理 光束通过悬浊液时，在入射光的强度与水样层厚度保度保持不变的情况下，透过光的强度与浑浊度有关。用通过纯水(浊度为零)的透射光的光强与通过有一定浑浊度水样的透射光的光强相比较，其关系符合朗伯-比耳定律，采用光电传感器进行光电转换，就可以读出浊度值来。3 适用范围 本方法适用于测定天然水、饮用水、软化水、去离子水和循环水的浊度，测定范围分高低两档：低档从020 g/L，高档从201

30、00 g/L，对水样进行稀释时，测定上限还可以扩大。4 仪器 GDS-3型光电式浑浊度仪。5 操作步骤5.1 按综合室仪器设备操作规程对仪器进行调试准备。5.2 对低浊度(20 mg/L)的水样，使用低浊度测量槽(长槽)进行测定，先用纯水校正零点，然后将测量槽用水样置换23次，进行测量。5.3 对高浊度(20100 mg/L)的水样，使用高浊度测量槽(短槽)，先将水装入测量槽，用20 mg/L基准板校正零点，然后取下20 mg/L基准板，用水样将测量槽置换23次，进行测量。5.4 对浊度大于100 mg/L的水样，应先进行稀释，然后测量，在计算分析结果时应按下式进行计算：浊度(mg/L)=测量

31、值(mg/L)稀释倍数6 说明 不同范围的浊度，对精度有不同的要求，见表11。表11 不同浊度范围读数精度要求浓度范围(mg/L)读数记录至浊度值(mg/L)140.24100.510201204024010051001000101000100悬浮物1 方法来源 参照1993年版的工卫、环保、动火分析规程。2 原理 水质中的悬浮物是指水样通过已恒重的中速滤纸，截留在滤纸上并于103105烘干至恒重的固体物质。漂浮或浸没的不均匀的固体物质不属于悬浮物，应从水样中除去。3 水样的保存 采集的水样应快分析测定，如需要放置，应贮存在4冷藏箱中，但最长不得超过7天，不得加入任何保护剂，以免破坏物质在固、

32、液之间的分配平衡。4 仪器 一般实验室仪器。5 操作步骤 取一张中速定量滤纸，先用水洗涤34次，以除去可溶性物质，再放入称量瓶中于103105烘干至恒重。量取除去漂浮物后、振荡均匀的适量(一般100 mL，使含悬浮物大于2.5 mg)水样，通过已恒重的滤纸，用水洗35次，再放回称量瓶中于103105烘干至恒重。6 计算 悬浮物的含量按下式计算： (A-B)106C = V式中：C 水中悬浮物浓度，mg/L； A 悬浮物+滤纸+称量瓶的质量，g； B 称量瓶+滤纸的质量，g； V 水样体积，mL。铁1 方法来源 参照水和废水监测分析方法。2 适用范围 本方法适用于一般环境水和废水中铁的监测，最低

33、检出浓度为0.03 mg/L,测定上限为5.00 mg/L。对铁离子浓度大于5.00 mg/L的水样，可适当稀释后再按本法进行测定。3 原理 亚铁在PH39之间的溶液中与邻菲啰啉生成稳定的橙红色络合物(C12H8N2)3Fe，此络合物在避光时可稳定半年。测量波长为510 nm，其摩尔吸光系数为1.1104。若用还原剂(如盐酸羟胺)将高价铁离子还原，则本方法可测定高价铁离子和铁的总含量。 强氧化剂、氰化物、亚硝酸盐、焦磷酸盐、偏聚磷酸盐及某些重金属离子会干扰测定，经过加酸煮沸可将氰化物及亚硝酸盐除去，并使用焦磷酸、偏聚磷酸盐转化为正磷酸盐以减轻干扰。加入盐酸羟胺则可以消除强氧化剂的影响。 邻菲啰

34、啉能与某些金属离子形成有色络合物而干扰测定，但在乙酸-乙酸胺的缓冲溶液中，不大于铁浓度10倍的铜、锌、钴、铬及小于2 mg/L的镍，不干扰测定，当浓度再高时，可加入过量显色剂予以消除。汞、镉、银等能与邻菲啰啉形成沉淀，若浓度低时可以加过量的邻菲啰啉来消除；浓度高时，可将沉淀过滤除去。水样有底色，可用不加邻菲啰啉的试液作参比，对水样的底色进行校正。4 仪器4.1 一般实验室仪器；4.2 分光光度计，10 mm比色皿。5 试剂5.1 盐酸：1+3。5.2 盐酸羟胺溶液:100 g/L 5.3 醋酸-醋酸钠缓冲溶液：PH 4.5。称16.4g 醋酸钠（NaAC3H2O），加8.4mL冰醋酸，稀释至1

35、00mL。5.4 邻菲啰啉溶液：5 g/L，加数滴盐酸帮助溶解。5.5 铁标准贮备液：准确称取0.7020 g硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)26H2O，溶于50 mL 1+1硫酸中，转移至1000 mL容量瓶中，加水至标线，摇匀。此溶液每毫升含铁100 g。5.6 铁标准使用液：准确量取铁标准贮备液25.00 mL置100 mL容量瓶中,加水至标线，摇匀。此溶液每毫升含铁25.0 g。6 操作步骤6.1 标准曲线的绘制 依次量取铁标准滴定溶液0、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00 mL置于150 mL锥形瓶中，加入蒸馏水至50.0 mL，再加盐酸(5.1)1 mL，盐酸羟

36、胺(5.2)1 mL，玻璃珠12粒。然后加热煮沸至液剩15 mL左右，冷却至室温，定量转移至50 mL具塞刻度管中。用盐酸(5.1)将PH值调至3左右，加入醋酸-醋酸钠缓冲溶液(5.3)5 mL、邻菲啰啉溶液(5.4)2 mL，加水稀释至标线，摇匀。显色15 min后，用10 mm比色皿、以试剂空白为参比，在510 nm处测量吸光度，由经过空白校正的吸光度对铁的微克数作曲线。6.2 总铁的测定 采样后立即将样品用酸酸化至PH值为1，分析时取50.0 mL混匀水样于150 mL锥形瓶中，加盐酸(5.1)1 mL，盐酸羟胺溶液(5.2)1 mL，加热煮沸至体积减少到15 mL左右，以保证全部铁的溶

37、解和还原。若仍有沉淀应过滤除去。以下按绘制标准曲线同样的操作进行，测量吸光度并作空白校正。6.3 亚铁的测定 采样时将2 mL盐酸放在一个100 mL具塞的水样瓶内，直接将水样注满样品瓶，塞好塞子以防氧化，一直保存到进行显色和测量(最好现场测定或现场显色)。分析时只需取适量水样，直接加入缓冲溶液和邻啡啰啉，显色5 min10 min，在510 nm波长处以水为参比测量吸光度，并作空白校正。6.4 可过滤铁的测定在采样现场，过滤水样，并立即用盐酸酸化至PH为1，准确吸取样品50 mL于150 mL锥形瓶中，以下操作同6.1。7 计算 铁的浓度C(mg/L)可按下式计算： mC(mg/L)= V式

38、中：C 水样中铁的浓度，mg/L； m 由标准曲线查得的铁的质量，g； V 水样的体积，mL。8 注意事项8.1 各批试剂的铁含量如不同，每新配一批试剂，都需重新绘制标准曲线；8.2 含CN1-或S2-离子的水样酸化时，必须小心进行，因为会产生有毒气体；8.3 若水样含铁量较高时，可适当稀释；浓度低时可换用30 mm或50 mm的比色皿。锰(甲醛肟光度法)1 方法来源 参照水和废水监测分析方法。2 适用范围 本方法适用于饮用水和未受严重污染的地面水总锰的测定。不适用于高度污染的工业废水锰的测定。 本方法的最低检出浓度0.01 mg/L。测定浓度范围为0.054.0 mg/L。标准曲线范围为24

39、0g/50 mL。3 原理3.1 在PH = 9.010.0的碱性溶液中，锰()被溶解氧氧化为锰()，与甲醛肟生成棕色络合物。反应式为：Mn4+ + 6H2C=NOH Mn(H2C=NO)62- + 6H+该络合物的最大吸收波长为450 nm，其摩尔吸光系数为1.1104。锰浓度在4.0 mg/L以内，浓度和吸光度之间呈线性关系。3.2 铁、铜、钴、镍、钒、铈均与甲醛肟形成络合物，干扰锰的测定，加入盐酸羟胺和EDTA可减少其干扰。在该工作条件下，测定20 g锰时，铁200 g；铜、钴、镍、铀、钍、铬、钼、钨各50g；钙20 mg；镁10 mg；铝1 mg;氯根、硝酸根、硫酸根、磷酸根、碳酸根各

40、50 mg；氟2 mg均不干扰测定。10g钒产生7.5%正干扰；20g铈产生4.0%负干扰。4 仪器一般实验室仪器及下述仪器4.1 分光光度计；4.2 50 mm比色皿；4.3 PH计。5 试剂5.1 氢氧化钠溶液：160 g/L；5.2 EDTA溶液：1 mol/L,称取37.2 g二水合EDTA-二钠于烧杯中，加入氢氧化钠溶液(5.1)50 mL，边加边搅，至完全溶解，以水稀释至100 mL，贮于聚乙烯瓶中；5.3 甲醛肟溶液：称取10 g盐酸羟胺溶解在约50 mL水中，加35%(m/V)甲醛溶液5 mL,以水稀释至100 mL。将此溶液贮于冰箱中，贮存期至少为1个月；5.4 4.7 mo

41、l/L氨溶液：取70 mL浓氨水，用水稀释至200 mL；5.5 6mol/L盐酸羟胺溶液：将41.7g盐酸羟胺溶于水中并稀释至100 mL；5.6 氨-盐酸羟胺混合溶液：将试剂5.4和5.5等体积混合；5.7 过硫酸钾；5.8 硝酸；5.9 盐酸溶液：1+1；5.10 硝酸溶液：0.4%(m/V)。取浓硝酸3 mL稀释至1L；5.11 锰标准贮备液：称取0.1702g一级硫酸锰(MnSO42H2O)溶于水中，加入5 mL硫酸，转移此溶液于500 mL容量瓶中，用水稀释至标线。溶液1 mL含锰100g；5.12 锰标准溶液：移取锰标准滴定溶液10.00 mL置于100 mL容量瓶中，用水稀释至

42、标线。此溶液1 mL含锰10.0g；6 操作步骤6.1 样品的预处理6.1.1 一般清洁水在现场取样后用磷酸酸化至PH约为1，可以直接用于测定；6.1.2 含有悬浮物二氧化锰和有机锰的水样，需进行预处理。取一定量水样置锥形瓶中，每100 mL水样加硝酸(5.8)1 mL，过硫酸钾(5.7)0.5 g及玻璃珠数粒，加热煮沸约30 min，稍冷后，以快速定性滤纸过滤，用硝酸溶液(5.8)洗涤数次，然后用硝酸溶液(5.8)稀释至一定体积；6.2 样品测定6.2.1 显色 视锰含量分取一定体积水样于100 mL烧杯中，用氢氧化钠溶液(5.1)在PH计上调节水样PH至7左右，然后移入50 mL容量瓶中。

43、用水稀释至约40 mL，加入1mol/L EDTA溶液0.5 mL、甲醛肟溶液0.5 mL、160g/L氢氧化钠溶液1.8 mL，摇匀，放置5 min10 min，加入氨-盐酸羟胺混合溶液3 mL。加水至刻度，摇匀，放置20 min。6.2.2 测量 将显色液倒入50 mm比色皿中，在分光光度计上，于450 nm波长处，以水作参比测量吸光度，并作空白校正。6.2.3 标准曲线制作 于一系列50 mL容量瓶中，分别加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00 mL锰标准滴定溶液，用水稀释至约40 mL。以下按样品测定步骤进行显色和测量。以锰含量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标

44、，绘制标准曲线。7 计算试样中锰含量按下式计算： m锰(mg/L)= V式中：m 由标准曲线查得的锰量，g； V 水样体积，mL。8 注意事项8.1 所有玻璃器皿使用前均需用1+10盐酸浸泡，再用水冲洗干净；8.2 显色完毕后，摇动时有大量气泡产生，要慢慢将容量瓶盖打开，防止溶液溅出。硬度1 方法来源 参照GB 6909.1-86、GB 6909.2-86锅炉用水和冷却水分析方法和水和废水监测分析方法。2 适用范围本方法适用于天然水、澄清水、软化水、离子交换水、锅炉给水等。硬度10 mg/L500 mg/L(以CaCO3计)。3 原理在PH为100.1的水溶液中，采用KB指示剂，以EDTA标准滴定溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积即可计算出硬度值。铁大于2mg、铝大于2mg、铜大于0.01mg对测定有干扰,可在加指示剂之前用2 mL三乙醇胺进行掩蔽消除干扰。4 试剂4.1 氨-氯化铵缓冲溶液:称取67.5 g氯化铵,溶于570 mL浓氨水中,加入1 g EDTA二钠镁盐,用水稀释至1 L；4.2 氢氧化钠溶液：50 g/L；4.3 盐酸溶液：1+4；4.4 EDTA标准滴定溶液：c(EDTA) = 0.02 mol/L。4.5 KB指示剂(固体)：称取0.1 g酸性铬