第五章:丙烯酸酯塑料_第1页
第五章:丙烯酸酯塑料_第2页
第五章:丙烯酸酯塑料_第3页
第五章:丙烯酸酯塑料_第4页
第五章:丙烯酸酯塑料_第5页
已阅读5页,还剩44页未读 继续免费阅读

下载本文档

版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领

文档简介

1、 丙烯酸酯塑料是由分子链的重复结构单元基本上是丙烯酸酯型的聚合物制得的模塑料及其制品。丙烯酸酯类塑料聚合物品种很多,包括丙烯酸酯或丙烯酸同系物或其衍生物脂类的聚合物,丙烯酸酯类树脂中最重要的是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),俗称有机玻璃,也称压克力。于1932年实现工业化生产以来,由于具有质硬、不易碎裂、高度透明、耐侯性好、易于染色和成型等特点,成为应用广泛的透明塑料材料。 甲基丙烯酸甲酯(MMAMMA)在常温下是无色透明具有特殊芳香气味的液体,相对分子质量100.11100.11,常压下沸点100100l01l01,挥发性很强,熔点-48.2 -48.2 ,稍溶于乙醚、乙醇,易溶于芳香族的烃类

2、、脂类、醚类、酮类和氯化烃等有机溶剂。 5.1 甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯的性能及合成的性能及合成 5.1.1 甲基丙烯酸甲酯的性能甲基丙烯酸甲酯的性能 甲基丙烯酸甲酯蒸汽对人体感观有强烈刺激作用,若大量吸入,3030分钟后出现麻醉现象,终至心脏麻痹,呼吸困难而死亡,但中毒后只要呼吸新鲜空气即可得救。长期接触MMAMMA蒸汽,除肝脏功能逐渐衰退外无明显中毒现象。在常温常压下,当它在空气中的体积分数达2.122.1212.5%12.5%时,遇火花极易发生爆炸,因而在贮存和运输中应加以注意。 5.2 甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯的聚合的聚合 甲基丙烯酸甲酯极易聚合,常加入一定量甲基丙烯酸甲酯极易

3、聚合,常加入一定量(约为单体量约为单体量的的1)的阻聚剂的阻聚剂(通常用对苯二酚通常用对苯二酚),以避免其在储存和运输,以避免其在储存和运输过程中聚合。因此,聚合反应前,需通过减压蒸馏或用碱过程中聚合。因此,聚合反应前,需通过减压蒸馏或用碱液洗涤将阻聚剂除去。液洗涤将阻聚剂除去。 工业中采用的聚合条件通常是:以过氧化物或偶氮二异工业中采用的聚合条件通常是:以过氧化物或偶氮二异丁腈为引发剂,反应温度约丁腈为引发剂,反应温度约100:反应体系用惰性气体保:反应体系用惰性气体保护以避免氧对反应速率和产品质量的影响。护以避免氧对反应速率和产品质量的影响。 甲基丙烯甲酯聚合过程按自由基聚合反应机理进行,

4、转甲基丙烯甲酯聚合过程按自由基聚合反应机理进行,转化率约化率约20时,产生自加速效应时,产生自加速效应(凝胶效应凝胶效应)。此时聚合速。此时聚合速度加快,聚合物的平均分子量也提高。因此通常在聚合体度加快,聚合物的平均分子量也提高。因此通常在聚合体系中添加少量聚甲基丙烯酸甲酯或其他聚合物,可诱导凝系中添加少量聚甲基丙烯酸甲酯或其他聚合物,可诱导凝胶效应,加快反应速度,缩短聚合时间。胶效应,加快反应速度,缩短聚合时间。常用的聚合方法主要由以下几种:本体聚合、悬浮聚合、常用的聚合方法主要由以下几种:本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合、乳液聚合。溶液聚合、乳液聚合。MMA引发剂引发剂预聚合预聚合浇注至模型中

5、浇注至模型中逐渐升温聚合逐渐升温聚合有机玻璃有机玻璃浇铸制品浇铸制品 本体聚合产物相对分子质量较高,可达本体聚合产物相对分子质量较高,可达10万左右,且杂质少,具有高万左右,且杂质少,具有高度的透明性。通常,本体聚合反应器也就是模具,反应结束后,可获得度的透明性。通常,本体聚合反应器也就是模具,反应结束后,可获得与模具形状相同的产品,主要有板、棒、管等。与模具形状相同的产品,主要有板、棒、管等。 5.2.1 本体聚合本体聚合 5.2.2 悬浮聚合悬浮聚合本体聚合得到的本体聚合得到的PMMA的平均分子量太高,不适合用注塑的平均分子量太高,不适合用注塑或挤出方法进行成型加工,而悬浮聚合产品则可用上

6、述方法成或挤出方法进行成型加工,而悬浮聚合产品则可用上述方法成型。目前悬浮聚合反应主要以甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯型。目前悬浮聚合反应主要以甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯(或丙或丙烯酸甲酯用量为烯酸甲酯用量为10左右左右)为原料,在加压聚合釜中,以水为原料,在加压聚合釜中,以水为分散介质,碳酸镁为分散剂,搅拌均匀后加入溶有过氧化二为分散介质,碳酸镁为分散剂,搅拌均匀后加入溶有过氧化二苯甲酰的单体混合料,通氦气排氧后升温至苯甲酰的单体混合料,通氦气排氧后升温至90度反应度反应2h,后,后经冷却、洗涤、离心脱水、干燥,即得到改性树脂,经冷却、洗涤、离心脱水、干燥,即得到改性树脂,再加入各种助剂混合造粒,即可用

7、于成型。再加入各种助剂混合造粒,即可用于成型。单体单体引发剂引发剂分散剂分散剂或其溶液或其溶液软水软水(去离子水(去离子水)聚合聚合过滤水洗过滤水洗干燥干燥成品成品包装包装废水废水 悬浮聚合工艺控制较容易,聚合物的相对分子质量较低,可进行注塑、悬浮聚合工艺控制较容易,聚合物的相对分子质量较低,可进行注塑、挤出等成型加工。但聚合过程中加入的分散剂等易残留于产品中,因而挤出等成型加工。但聚合过程中加入的分散剂等易残留于产品中,因而其纯度不如本体法树脂。其纯度不如本体法树脂。 5.2.2 悬浮聚合悬浮聚合 5.2. 溶液聚合溶液聚合溶液聚合是在溶剂中进行的聚合反应过程,随所溶液聚合是在溶剂中进行的聚

8、合反应过程,随所用溶剂不同可分为均相和非均相两种。如果选用的溶剂用溶剂不同可分为均相和非均相两种。如果选用的溶剂(如乙如乙酸乙酯和甲苯混合溶剂酸乙酯和甲苯混合溶剂)既能溶解单体又能溶解聚合物,反应既能溶解单体又能溶解聚合物,反应的最后产物是均相聚合物溶液;如果所选用的溶剂的最后产物是均相聚合物溶液;如果所选用的溶剂(如四氯化如四氯化碳等碳等)只能溶解单体而不能溶解聚合物,在聚合反应时就有沉只能溶解单体而不能溶解聚合物,在聚合反应时就有沉淀产生,但低分子聚合物仍然能溶解在溶剂中,所以该方法淀产生,但低分子聚合物仍然能溶解在溶剂中,所以该方法得到的聚合物的分子量比均相的大,分子量也比较均匀。得到的

9、聚合物的分子量比均相的大,分子量也比较均匀。 5.2. 乳液聚合乳液聚合用甲基丙烯酸甲酯与丙烯腈、苯乙烯或其用甲基丙烯酸甲酯与丙烯腈、苯乙烯或其它烯烃类单体进行乳液共聚合,可制得具有优它烯烃类单体进行乳液共聚合,可制得具有优良耐气候性、高抗冲性能的粉状树脂,是很有良耐气候性、高抗冲性能的粉状树脂,是很有价值的工程塑料基体。价值的工程塑料基体。 5. 聚甲基丙烯酸甲聚甲基丙烯酸甲酯的结构及性能酯的结构及性能H2CCCH3COOCH3n(1)破坏了分子链)破坏了分子链的空间规整性,大的空间规整性,大分子量呈无规立构分子量呈无规立构(2)妨碍了大分子)妨碍了大分子的内旋转,增加了的内旋转,增加了分子

10、链的刚性,分子链的刚性,Tg比比PE高得多高得多。呈极性,使分子间的作用呈极性,使分子间的作用力比力比PS大,熔体粘度较高,大,熔体粘度较高,加工性能差。(但悬浮聚加工性能差。(但悬浮聚合的制品相对分子质量较合的制品相对分子质量较低,加工性能较好。但耐低,加工性能较好。但耐热性和力学性能较差。)热性和力学性能较差。) 5. 聚甲基丙烯酸甲酯的聚甲基丙烯酸甲酯的结构特征结构特征中碳原子具有不对称性,故该聚合物可以有中碳原子具有不对称性,故该聚合物可以有三种不同的立体构型构型:等规立构体、间规立构体和无三种不同的立体构型构型:等规立构体、间规立构体和无规立构体。无论哪种立体构型,大分子链中结构单元

11、均以规立构体。无论哪种立体构型,大分子链中结构单元均以头尾链接入式连接。随聚合方法不同,各种立构体所占头尾链接入式连接。随聚合方法不同,各种立构体所占比例不同。比例不同。大分子的立体构型不同,结晶能力差异较大。大分子的立体构型不同,结晶能力差异较大。 一一般而言,随聚合物分子的立构规整性提高,结晶能力也提高。般而言,随聚合物分子的立构规整性提高,结晶能力也提高。无规立构甲基丙烯酸甲酯及共聚物都是无定形结构,间规立构无规立构甲基丙烯酸甲酯及共聚物都是无定形结构,间规立构和等规立构甲基丙烯酸甲酯均为结晶高聚物。和等规立构甲基丙烯酸甲酯均为结晶高聚物。 普通普通PMMA及其共聚物均为自由基聚合物,其

12、中无规立构体及其共聚物均为自由基聚合物,其中无规立构体所占比例较大,故常温为无定形聚合物。由于无支链结构所占比例较大,故常温为无定形聚合物。由于无支链结构(甲基、甲基、甲酯基除外甲酯基除外),各种规格牌号的,各种规格牌号的PMMA均聚物的主要区别在于分均聚物的主要区别在于分了量的差异。分子量主要影响聚合物的粘流温度和熔体粘度,了量的差异。分子量主要影响聚合物的粘流温度和熔体粘度,亦即分字量对成型加工方法及条件影响较大。普通铸塑用亦即分字量对成型加工方法及条件影响较大。普通铸塑用PMMA的平均分子量约为的平均分子量约为10万,分子间力较大,且大分子之间万,分子间力较大,且大分子之间高度缠结使熔体

13、粘度增大,因此在其分解温度高度缠结使熔体粘度增大,因此在其分解温度(约约260度度)以下难以下难以流动。熔融成型以流动。熔融成型(注塑或挤出注塑或挤出)的的PMMA模塑料的分子量较低,模塑料的分子量较低,只有适当的粘流温度和熔体粘度,但耐热性略低于铸塑成型用只有适当的粘流温度和熔体粘度,但耐热性略低于铸塑成型用料。料。 除分子量外,分了量分布对除分子量外,分了量分布对PMMA制品的光学性能、加工制品的光学性能、加工性能及热性能也有较大影响。性能及热性能也有较大影响。PMMA平均分子量较高,分子量平均分子量较高,分子量分布较窄时,故制品具有较高的软化点及较好的耐热性,但成分布较窄时,故制品具有较

14、高的软化点及较好的耐热性,但成型困难。制品易产生光学畸变型困难。制品易产生光学畸变(物体透过聚合物时形象失真物体透过聚合物时形象失真);而平均分子量较低,分子量分布较宽时,所以软化点较低,耐而平均分子量较低,分子量分布较宽时,所以软化点较低,耐热性较差,但易进行熔融成型,且可得到光学性能优良的制品。热性较差,但易进行熔融成型,且可得到光学性能优良的制品。由此可见,适当调节由此可见,适当调节PMMA的分子量及分子量分布对提高制品的分子量及分子量分布对提高制品质量具有实际意义。质量具有实际意义。在加入增塑剂在加入增塑剂(如邻苯二甲酸二辛酯如邻苯二甲酸二辛酯),可改变,可改变的聚集态结构。由于增塑剂

15、与有较好的相容性,的聚集态结构。由于增塑剂与有较好的相容性,可扩散进入高分子内部,削弱大分子之间的作用力,因而降低可扩散进入高分子内部,削弱大分子之间的作用力,因而降低聚合物的粘流温度及熔体粘度,改善材料的加工性能及韧性,聚合物的粘流温度及熔体粘度,改善材料的加工性能及韧性,而耐热性及刚性则略有降低。而耐热性及刚性则略有降低。将在玻璃化温度将在玻璃化温度(105)以上进行双轴拉伸,使其以上进行双轴拉伸,使其形成高度有序性的取向态结构形成高度有序性的取向态结构(定向有机玻璃定向有机玻璃),可提高制品的冲,可提高制品的冲击强度、抗应力开裂性能和消除银纹,得到定向有机玻璃产品,击强度、抗应力开裂性能

16、和消除银纹,得到定向有机玻璃产品,其性能有很大的改善,包括拉伸强度、弯曲强度、抗银纹性、其性能有很大的改善,包括拉伸强度、弯曲强度、抗银纹性、抗裂纹扩展性、模量和断裂伸长率等。下表为定向有机玻璃与抗裂纹扩展性、模量和断裂伸长率等。下表为定向有机玻璃与普通有机玻璃性能比较。普通有机玻璃性能比较。PMMA透光率高的原因在于它是无定形聚合物,质地均匀,其内部分子排列方式不会影响进入内部的光线在各个部分通过时的速度,光线都能以同样速度前进。 5. 聚甲基丙烯酸甲酯的聚甲基丙烯酸甲酯的一般性能一般性能200250300350400450500550600650020406080100图 4 - 1 P

17、MMA 透 光 率 与 波 长 的 关 系透 光 率 / %波 长 / n m的透光率不仅优于其它透明塑料,而且比普通无机玻璃的透光率不仅优于其它透明塑料,而且比普通无机玻璃还高还高10以上,可透过大部分紫外线和部分红外线。红外线的透以上,可透过大部分紫外线和部分红外线。红外线的透过率随波长的增加而降低,透过极限为过率随波长的增加而降低,透过极限为260nm。由于这种材料对。由于这种材料对光的吸收率很小,根据其全反射临光的吸收率很小,根据其全反射临界角特性,可将其制成全反射材料。界角特性,可将其制成全反射材料。 一般条件下,光只能直射而不能转一般条件下,光只能直射而不能转弯,但在一定角度放一块

18、反光镜,弯,但在一定角度放一块反光镜,就可以通过反射达到使光就可以通过反射达到使光转弯转弯”的的目的,自身就有这种反射目的,自身就有这种反射能力。只要其弯角不超过能力。只要其弯角不超过4750,不管拐几个弯,光都可以从一端传不管拐几个弯,光都可以从一端传入而至另一端导出,制品表凹不露出一丝光的痕迹。若表面刻上入而至另一端导出,制品表凹不露出一丝光的痕迹。若表面刻上线条或花纹时,光又能从这些地方向外反射。利用这一特件,可线条或花纹时,光又能从这些地方向外反射。利用这一特件,可制成发光图案的装饰品。制成发光图案的装饰品。PMMA具有较高的拉伸强度和弹性模量,冲击强度是无机玻璃的718倍,韧性高于P

19、S,但比ABS树脂低得多,具有一定的脆性,在较高冲击能的作用下会破裂,但是碎裂后所生成的碎片不象无机玻璃那样锋利。图4-2 温度对PMMA拉伸强度的影响未经改性未经改性表面易划伤,耐磨表面易划伤,耐磨性较低,耐热性及性较低,耐热性及抗银纹性能也较差。抗银纹性能也较差。在玻璃化温度以上,在玻璃化温度以上,的弯曲强的弯曲强度和压缩强度受温度和压缩强度受温度影响较小,而拉度影响较小,而拉伸强度及冲击强度伸强度及冲击强度则具有较大的温度则具有较大的温度敏感性,敏感性, PMMA属易燃材料,点燃离火后不能自熄,火焰呈浅兰色,下端为白色。燃烧时起泡、融熔滴落,分解产生MMA等单体,并伴有腐烂水果、蔬菜的气

20、味。 PMMA的Tg为105,维卡软化点100102,PMMA可在6065范围内长期使用,短时使用温度不宜超过105。 PMMA的大分子链与PE相似,但其电性能却比PE差得多,其主要原用是PMMA分子链上带有极性的酯基所致。这些侧基在低于Tg温度时并没有被冻结,在适当的频率范围内产生偶极极化,因而有较高的介电常数值。但随着频率的升高,侧基的偶极极化不能在有效的时间内完成,跟不上外界电场的变化,介电常数值反而有明显减小。有一定的吸水性有一定的吸水性(最人吸水性达最人吸水性达2),随相对湿度,随相对湿度的变化,吸水性变化不太大,仍可以长期在潮湿条件下使用。的变化,吸水性变化不太大,仍可以长期在潮湿

21、条件下使用。PMMA耐水溶性盐、弱碱和某些稀酸。但不耐氧化性酸和强碱,耐水溶性盐、弱碱和某些稀酸。但不耐氧化性酸和强碱,如氰氢酸、铬酸、王水、浓硫酸和硝酸等均能使其受到侵蚀。同如氰氢酸、铬酸、王水、浓硫酸和硝酸等均能使其受到侵蚀。同时,介质的浓度和温度对其化学稳定性也有很大影响,一般,浓时,介质的浓度和温度对其化学稳定性也有很大影响,一般,浓度增大,温度升高,其稳定性下降。度增大,温度升高,其稳定性下降。与其它树脂相比,PMMA具有优良的耐候性。在室外大气条件下经过4年的老化试验,它的拉伸强度和透光率仅稍有下降,重量基本保持不变,外观色泽泛黄,但无裂纹、翘曲、起泡等现象。 (1)PMMA分子结

22、构中酯基的存在使其易于吸湿,因而物料在成型加工前必须进行干燥,使水分含量降低到0.02%以下。否则,水分在加热时挥发成气体或促使其产生高温水降解,导致制品起泡,产生斑纹、银纹等。这不但影响制品的透明性和外观质量,力学性能也大大降低。 干燥时,可采用循环鼓风干燥或远红外线干燥等方法,干燥温度8095,干燥时间视料层厚度而定,一般410h。 (2)PMMA的成型加工温度范围较窄,一般为180250,温度超过260易引起材料分解,因而,成型加工中必需严格控制温度。 (3)在成型加工温度下PMMA的熔体黏度较高,对温度的敏感性大。因而,一方面要求成型加工设备能产生较高的成型压力,另一方面要求严格控制成

23、型加工温度,温度波动时难以得到尺寸精度较高的制品。 (4)聚甲基丙烯酸甲酯大分子链具有一定刚性,为减小制品内应力,成型模具温度一般不低于40,对力学性能和尺寸精度要求较高的制品可进行热处理。图4-3 平板透明有机玻璃生产工艺流程 5. 聚甲基丙烯酸甲聚甲基丙烯酸甲酯的成型加工酯的成型加工可采用多种加工方法成型,通常包括:预聚可采用多种加工方法成型,通常包括:预聚体加工、熔融加工热成型、机械加工,分述如下。体加工、熔融加工热成型、机械加工,分述如下。 5. 聚甲基丙烯酸甲酯的聚甲基丙烯酸甲酯的聚合成型工艺聚合成型工艺在平板有机玻璃聚合成型过程中,杂质的引入将对聚合物在平板有机玻璃聚合成型过程中,

24、杂质的引入将对聚合物性能产生较大影响。如机械杂质除明显降低有机玻璃的光学性性能产生较大影响。如机械杂质除明显降低有机玻璃的光学性能外,还使其耐热性及力学性能下降;低沸点有机物的存在,能外,还使其耐热性及力学性能下降;低沸点有机物的存在,使聚合物制品内部产生气泡等缺陷;少量水的存在,使聚合物使聚合物制品内部产生气泡等缺陷;少量水的存在,使聚合物制品表面的抗裂性能下降,且产生银纹。水分含量增加,则易制品表面的抗裂性能下降,且产生银纹。水分含量增加,则易形成雾状物,影响制品的透明度。而大量水分存在时,则产生形成雾状物,影响制品的透明度。而大量水分存在时,则产生严重乳化现象,甚至使聚合物丧失使用性能,

25、因此聚合成型过严重乳化现象,甚至使聚合物丧失使用性能,因此聚合成型过程中应严格控制杂质含量。程中应严格控制杂质含量。 除平板外,有机玻璃圆棒、圆管等也常用上述方法进行生产。除平板外,有机玻璃圆棒、圆管等也常用上述方法进行生产。另外,为减少体积收缩,对形状复杂或壁厚较大的制品,多采另外,为减少体积收缩,对形状复杂或壁厚较大的制品,多采用加压灌注聚合方法。用加压灌注聚合方法。PMMA三辊压光挤出厚度检测保护膜包覆牵引切边裁断PMMA板材图4-4 挤出成型PMMA板材生产工艺流程 5. 聚甲基丙烯酸甲酯的聚甲基丙烯酸甲酯的熔融成型工艺熔融成型工艺的挤出成型通常采用长径比较大的螺杆式挤出机,的挤出成型

26、通常采用长径比较大的螺杆式挤出机,螺杆的螺槽较深,以充分塑化,一般要求较低挤出速度。具体参螺杆的螺槽较深,以充分塑化,一般要求较低挤出速度。具体参数视制品质量而定。数视制品质量而定。PMMA熔体黏度较高,流动性较差,成型后制品易产生较大残余内应力。如需要可用红外线灯或在鼓风电热干燥箱中将制品加热到7585,保温34h后缓慢冷却至室温,即可消除内应力。 5. 聚甲基丙烯酸甲酯的聚甲基丙烯酸甲酯的热成型和机械加工热成型和机械加工 具有良好的热塑工性能,其热成型方法主要有:具有良好的热塑工性能,其热成型方法主要有:压塑、吹塑及真空成型等。压塑、吹塑及真空成型等。 可以来用车、刨、铣、削、钻、锯、磨等

27、方法可以来用车、刨、铣、削、钻、锯、磨等方法加工加工 由于其导热性差,加工过程中产生的摩擦热不易散发,由于其导热性差,加工过程中产生的摩擦热不易散发,所以对粗糙度和精度要求高的制品,应选择适当的刀具,所以对粗糙度和精度要求高的制品,应选择适当的刀具,加工时要注意走刀均匀,且采取冷却措施并随时除去屑渣。加工时要注意走刀均匀,且采取冷却措施并随时除去屑渣。 由于的导热性很差,所以在加工过程中由于的导热性很差,所以在加工过程中(不论是机不论是机械加工还是热塑加工过程械加工还是热塑加工过程)非常容易产生内应力,这是其在使用非常容易产生内应力,这是其在使用过程中发生开裂和出现银纹的主要原因。退火是消除制

28、品内应过程中发生开裂和出现银纹的主要原因。退火是消除制品内应力的有效方法。力的有效方法。 退火效果可用两种方法检验。一种是用偏光应力仪检验,如退火效果可用两种方法检验。一种是用偏光应力仪检验,如果在偏振光下制品内部存在明暗相间的一条条色带,表明退火果在偏振光下制品内部存在明暗相间的一条条色带,表明退火效果不佳;如果制品中只有单一颜色则表明退火效果优良。另效果不佳;如果制品中只有单一颜色则表明退火效果优良。另一种检验方法是用溶剂法,制品在丙酮中浸一种检验方法是用溶剂法,制品在丙酮中浸2min,放置,放置2h后检后检验,如出现银纹表示退火效果不佳;不出现银纹则表示退火效验,如出现银纹表示退火效果不

29、佳;不出现银纹则表示退火效果良好。果良好。 5.5 聚甲基丙烯酸甲聚甲基丙烯酸甲酯的应用酯的应用 由于由于PMMA优良的耐候性及光学透明性,其应用领域极为广优良的耐候性及光学透明性,其应用领域极为广泛。主要包括以下几个方面:泛。主要包括以下几个方面: 用于宇航器械、飞机、汽车、船舶的防弹玻璃及窗玻璃,仪用于宇航器械、飞机、汽车、船舶的防弹玻璃及窗玻璃,仪表零件、信号显示灯罩、坐舱盖、指示灯罩、表面覆盖板,汽表零件、信号显示灯罩、坐舱盖、指示灯罩、表面覆盖板,汽车及摩托车的挡风玻璃等。车及摩托车的挡风玻璃等。汽车及摩托车的挡风玻璃仪表、仪表盘 室内外照明及非室内外照明及非照明信号显示、天照明信号显示、天花板照明设备,高花板照明设备,高级装饰品级装饰品(如雕塑品如雕塑品等等)、家具、隔板材、家具、隔板材料等,太阳能集热料等,太阳能集热器的外罩、宅内紫器的外罩、宅内紫外灯操作的日光浴外灯操作的

温馨提示

  • 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
  • 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
  • 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
  • 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
  • 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
  • 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
  • 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。

评论

0/150

提交评论