章卤代烃习题

1、第九章 卤代烃习题1. 用系统命名法命名下列化合物。(1) 2, 2,4- 三甲基 -4- 溴戊烷(2) 2- 甲基 -5- 氯 -2- 溴已烷(3) 2- 溴 -1- 已烯 -4- 炔 (4) (Z)-1- 溴 -1-丙烯 (5) (1R,3S)-1- 氯 -3- 溴环已烷2. 写出符合下列名称的构造式。( 1 )叔丁基氯( 2 )烯丙基溴(3 )苄基氯(4)对基苄基氯3. 写出下列有机物的构造式，有“* ” 的写出结构式：(1) 4-chloro-2-methylpentane (2)*cis-3-bromo-1-ethylcyclohexane(3)*(R)-2- bromooctane

2、 (4) 5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne4. 用方程式表示a -澳代乙苯与下列化合物反应的主要产物。5. 写出下列反应的产物：答：6. 将以下各组化合物，按照不同要求排列成序：(1) 水解速率：(2)与AgNO3-乙醇溶液反应难易程度(3)进行SN2反应速率： 1- 溴丁烷 2 ， 2-二甲基 -1- 溴丁烷 2- 甲基 -1- 溴丁烷 3- 甲基 -1- 溴丁烷 2- 环戊基 -2- 溴丁烷1- 环戊基 -1- 溴丁烷溴甲基环戊烷(4) 进行 SN1 反应速率： 3- 甲基 -1- 溴丁烷 2- 甲基 -2- 溴丁烷 3- 甲基 -2- 溴丁烷 芳

3、基澳 a -苯基乙基澳0 -苯基乙基澳(2)CH3H3CC、 > CH3CHCH 3 > CH3cH2cH2Br > CHBr =CHCH 3(3)BrBrCH3 CH3CH2CH2CH2Br> CH 3CHCH 2CH2Br> CH 3CH2CHCH 2Br >CH3CH2CCH2BrCH3CH3CH3CH3CH2BrCHBr>C-CH3CH2CHBrCH 3CH3CH 3(4) CH3CH2CCH3CH3CHCHCH 3 >CH 3CHCH 2CH2BrBrCHCH>CH2BrCH2cH2BrBrCH2CI >答案：写出下列化合物

4、在浓 KOHB溶液中脱卤化氢的反应式，并比较反应速率的快慢。7.(1)3-澳环己烯(2)5-答：反应速率：(2)>(1)>(3)澳-1 , 3-环己二烯澳代环己烷8 .哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯煌？9 .卤代烷和氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应，下列反应情况中那些属于 程？SN2历程，那些则属于 SN1历碱的浓度增加，反应速率无明显变化；(1) 一级卤代烷速率大于三级卤代烷；(2)碱的浓度增加，反应速率无明显变化；(3)两步反应，第一步反是决定速率的步骤；(4)增加溶剂的含水量，反应速率明显加快；(5)产物的构型80%肖旋，20%转化；(6)进攻试剂亲核性愈强，反应

5、速率愈快；(7)有重排现象；(8)增加溶剂含醇量，反应速率加快。答案：(1) SN2 ,因为三级卤代烷按照SN2反应速率很慢；(2) SN1 ,因为反应速率与亲核试剂浓度无关；(3) SN1 ,这是SN1的特点；(4) SN1 ,溶剂极性的增大有利于分散碳正离子上的正电荷;(5) SN1 ,这是SN1的特点；(6) SN2 ,因为SN1反应速率受亲核试剂影响较小；(7) SN1 ,这是SN1的特点；(8) SN2 ,因为醇的亲核性大于水的。10 .用简便化学方法鉴别下列化合物。3- 澳环乙烯氯代环乙烯碘代环乙烷甲苯环己烷 答案：先用 AgNO3/醇溶液，3-澳环己烯迅速出现沉淀，其他二者碘己烷

6、数分钟后出现沉淀，氯代环己烷只在加热后才出现沉淀；在不反应的两种中加入酸性KMnO给液，甲苯褪色，环己烷无现象。11 .写出下列亲核取代反应产物的构型式，反应产物有无旋光性，并标明R或S构型，它们是 SN1还是SN2?反应产物具有旋光性，为R构型，反应历程为 SN2历程。反应产物无旋光性，为外消旋体，反应历程为SN1历程。12 .氯甲烷在SN2水解反应中加入少量 NaI或KI时反应会加快很多，为什么？答：因为I-既是很好的亲核试剂，又是很好的离去基团。反应过程如下：13 .解释以下结果：已知3-澳-1-戊烯与C2H5ONae乙醇中的反应速率取决于RBr和C2H5O-,产物是3-已氧基-1-戊烯

7、；但是当它与C2H5OH反应时，反应速率只与 RBr有关，除了产生 3-已氧基-1-戊烯，还生成 1-乙氧基-2-戊烯。答：由于 C2H5O为强亲核试剂，它与3-澳-1-戊烯的反应为 SN2反应，所以产物为3-乙氧基-1-戊烯，而C2H5OH弱亲核试剂，它与 3-澳-1-戊烯的反应为 SN1反应，生成了烯丙基碳正离子，后者通过共知而得到 1-乙氧基-2-戊烯：14 .由指定的原料(其它有机或无机试剂可任选)，合成下列化合物。(3)由环乙醇合成 碘代环乙烷3-澳环乙烯15.完成以下制备：(1)由适当的铜锂试剂制备2-甲基己烷2-甲基-1-苯基丁烷 甲基环己烷(2)由澳代正丁烷制备1- 丁醇 2-

8、丁醇(1)(CH3CH2CH2CH2)2CuLi+ BrCH (CH 3)2Et2OCH 3* CH3CH2cH2cH2cHCH 3(CH 3cH2cH) 2cuLi +CH3LCH2BrEt20A CH 3cH 2cHCH 2一(CH3)2CuLi +Br的斗CH 3CH 3(2) CH3CH2CH2CH2Br+KOH H2O> CH 3CH2CH2CH2OH CH3CH2cH2cH2Br +CH3CH2cHCH 3OHC2H50HH SOKOHCH3CH2CH = CH22so"43H2O子式为C4H8的化合物(A)，加澳后的产物用 NaOH乙醇处理生成 C4H 6( B)

9、 ,(B)能使滨水推色，并能与 AgNO 3 的氨溶液发生沉淀，推出( A)、( B)的结构式并写出相应的反应式。17.某煌C3H6 (A)在低温时与氯气作用生成C3H6cl2 (B) o在高温时则生成 C3H5Cl (C)。使C与碘化乙基镁作用得 C5Hio (D),后者与NBS作用生成C5H9Br (E)。使E与氢氧化钾的乙醇溶液共热，主要生成C5H8 (F),后者又可与丁烯二酸酊发生双烯合成得( G)。写出各步反应式，以及由 A至G的构造式。18.某卤彳七烧A,分子式 C6HiiBr,用NaOH乙醇处理得 B (C6H10), B与澳反应的生成物再用 KOH心2H5OH 处理得C, C可

10、与CH2=CH-CHO进行狄尔斯-阿尔德反应生成 D,将C臭氧水还原水解可得 OHCCH2CH2CHO 和OHCCHO。试推出A、B、C、D的结构式，并写出所有的反应式。19澳化芳与水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇，速率与H2O无关，在同样条件下对甲基苯基澳与水的反应速率是前者的58倍。芳基澳与C2H5O-在无水乙醇中反应生成芳基乙基醴，速率取决RBr C2H5O-,同样条件下对甲基芳基澳的反应速率仅是前者的1.5倍，相差无几。为什么会有这些结果？试说明(1)溶剂极性，(2)试剂的亲核能力，(3)电子效应(推电子取代基的影响)对上述反应会产生何种影响。答案：澳化芳与水在甲酸溶液中的反应速率与H2O

11、无关，说明反应按照SN1历程进行，极性溶剂(利于Sn1历程有利)甲酸会稳定中间体碳正离子。澳化芳与水的反应过程中会生成碳正离子C6H5CH2+而对甲基澳化苦与水的反应则会生成碳正离子p-CH3C6H5CH2+后者由于甲基的供电子效应，导致碳正离子稳定性增大，所以对甲基澳化节的反应速率是澳化芳的58倍；芳基澳与 C2H50在乙醇溶液中反应时，由于C2H50的亲核性强(试剂的亲核能力愈强，Sn2反应的趋向愈大).，反应按照 SN2历程进行，所以反应速率与RBr及C2H50-都有关。由于 SN2历程中，过渡态的电荷本身就比较分散，溶剂极性和甲基(弱推电子基)的推电子效应对于 Sn2反应速率的影响不明

12、显，所以两者的反应速率相差不大。20.以RX与NaOHfc水-乙醇中的反应为例，就表格中该点对SN1和SN2反应进行比较。比较项目Sn1Sn2(1)动力学级数(2)立体化学(3)重排现象(4) RCl,RBr,RI的相对速率(5) CH3X, CH3CH2X,(CH 3)2CHX, (CH 3)3CX 的相对反应速率(6) RX加倍对速率的影响(7) NaOH加倍对速率的影响(8)增加溶剂中水的含量对速率的影响(9)增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响(10)升高温度对速率的影响答案:比较项目Sn1Sn2(1)动力学级数一级二级(2)立体化学部分外消旋化构型翻转(3)重排现象有时有碳链的重排无(4

13、) RCl,RBr,RI的相对速率RI>RBr>RClRI>RBr>RCl(5) CH3X, CH3CH2X,(CH 3)2CHX, (CH 3)3CX 的相对反应速率(CH3)3CX>(CH3)2CHX>CH 3CH 2X > CH 3XCH3X>CH3CH2X >(CH3)2C HX> (CH 3)3CX(6) RX加倍对速率的影响加快加快(7) NaOH加倍对速率的影响无影响加快(8)增加溶剂中水的含量对速率的影响有利不利(9)增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响不利有利(10)升高温度对速率的影响加快加快21.试从适当的原料出发，用五种不同的方法制备辛烷。 答案：可选择的几种方法如下：22 .用C6和C6以下化合物的卤化物合成。23 .下列各反应中有无错误？如有错误，请改正并写出正确产物。答：24 .完成下列反应式。25 .完成下列转变。答：26 .以苯和甲苯为主要原料合成下列化合物(其他有机试剂和无机试剂任选)(1)对澳芳基澳(2)苯乙酸(3)答： 反应中加入可溶性银盐，加热或高温可以促进难反应的底物离子、银离子和卤素反应形成卤化银(强放热反应)，产生烷基正离子，然后重排成稳定的碳正离子(Sn1和E1)都伴随着重排反应。指出下列各对亲核反应中，哪一个反应较快？并说明理由。答:(