（浙江专用）高考化学一轮复习 专题十七 高分子化合物与有机合成课件-人教版高三全册化学课件

1、第四部分 有机化学专题十七高分子化合物与有机合成高考化学高考化学 (浙江专用)考点一高分子化合物考点一高分子化合物A A组统一命题组统一命题浙江卷题组浙江卷题组五年高考1.(2018浙江6月学考,15,2分)下列说法不正确的是()A.葡萄糖、蔗糖、淀粉和纤维素均属于糖类B.过氧化氢酶是一种具有高选择催化性能的蛋白质C.动物脂肪和稀硫酸混合加热,可得到肥皂的主要成分和甘油D.塑料、合成纤维、合成橡胶都是人工合成的有机高分子答案答案C肥皂的主要成分是高级脂肪酸的钠盐,而动物脂肪和稀硫酸混合加热,得到的是高级脂肪酸和甘油,动物脂肪在碱性条件下水解,才能得到肥皂和甘油,C错误。2.(2015浙江理综,

2、10,6分)下列说法不正确的是()A.己烷共有4种同分异构体,它们的熔点、沸点各不相同B.在一定条件下,苯与液溴、硝酸、硫酸作用生成溴苯、硝基苯、苯磺酸的反应都属于取代反应C.油脂皂化反应得到高级脂肪酸盐与甘油D.聚合物( )可由单体CH3CHCH2和CH2 CH2加聚制得答案答案A己烷共有5种同分异构体:CH3(CH2)4CH3、,A项不正确;B项正确;油脂的皂化反应是高级脂肪酸甘油酯在碱性条件下的水解反应,C项正确;D项,由该聚合物的链节可知其单体为CH2CH2和CH2,D项正确。3.(2019浙江4月选考,32,10分)【加试题】某研究小组拟合成除草剂苯达松和染料中间体X。已知信息:+R

3、COOR RCH2COOR+RCOOR 考点二有机合成与有机推断考点二有机合成与有机推断(1)下列说法正确的是 。A.化合物B到C的转变涉及取代反应B.化合物C具有两性C.试剂D可以是甲醇D.苯达松的分子式是C10H10N2O3S(2)化合物F的结构简式是 。(3)写出E+GH的化学方程式 。(4)写出C6H13NO2同时符合下列条件的同分异构体的结构简式 。分子中有一个六元环,且成环原子中最多含2个非碳原子;1HNMR谱和IR谱检测表明分子中有4种化学环境不同的氢原子,有NO键,没有过氧键(OO)。(5)设计以CH3CH2OH和原料制备X()的合成路线(无机试剂任选,合成中须用到上述两条已知

4、信息,用流程图表示) 。答案答案(1)BC(1分)(2)(CH3)2CHNH2(1分)(3)+(CH3)2CHNHSO2Cl +HCl(2分)(4) OCH2CH3OHHO(3分)(5)CH3CH2OH CH3COOH CH3COOCH2CH3 CH3COCH2COOCH2CH3(3分)解析解析由苯达松的结构简式知其分子式为C10H12N2O3S,与H的分子式相比少了一个CH4O,故H在碱性条件下转化为苯达松时有CH3OH生成,结合相关物质分子式可进一步推出A是甲苯,B是,C是,D是CH3OH,E是,F是(CH3)2CHNH2,G是(CH3)2CHNHSO2Cl,H是。(1)化合物B到C的转变

5、是先将分子中的CH3氧化为COOH,再将NO2还原为NH2,无取代反应,A错误;C中含有COOH和NH2,故具有两性,B正确;C与甲醇发生酯化反应生成E,C正确;苯达松的分子式是C10H12N2O3S,D错误。(4)C6H13NO2的不饱和度=1,分子中有一个六元环(=1),综合考虑分子中有4种化学环境不同的H,有NO键,没有过氧键等因素,当成环原子为5个碳原子+1个氧原子时,可写出 ;2 62(13 1)2 当成环原子为5个碳原子+1个氮原子时,写不出符合上述条件的物质(至少有5种化学环境不同的H);当成环原子为4个碳原子+1个氮原子+1个氧原子时,可写出OCH2CH3、OH和HO。(5)根

6、据信息,由制备,可推知另一反应物为CH3COCH2COOR,而CH3COCH2COOR可用CH3COOCH2CH3在碱性条件下按信息的反应方式得到,而由CH3CH2OH制备CH3COOCH2CH3就简单了,详细合成路线见答案。命题分析命题分析 本题以新的有机物(除草剂苯达松)的合成为命题素材,用框图形式给出新有机物的合成路线,要求根据题给合成路线并结合新反应情境进行相关判断,凸显对学生分析推理能力、信息的加工处理和运用能力的考查。试题难度较大,解题的关键是对题给新反应信息的理解和迁移应用。评分细则评分细则(1)字母小写也给分,其他不给分。(2)a.其他正确、规范、合理的不同写法,也给分,如:C

7、H3CH(CH3)NH2、等;b.写键线式、给分、也给分;c.书写结构简式出现混搭,如:、等,整个大题首次出现混搭扣1分,之后不重复扣分;d.C、N原子上多H、少H一律不给分,下同;e.一条短线连接两个原子或基团如:CH3CH(CH3)2不给分,下同;支链、多原子基团未加括号如:CH3CHCH3NH2、CH3CHNH2CH3不给分。(3)a.有机物推断及结构简式书写错误一律不给分,包括多C少C、多H少H、下脚标错误(笔误或太潦草)、短线连接明显错误、支链写在右侧但未加括号等情况;b.有机物用键线式表示,且正确,给分;c.若漏写HCl或写成其他物质,只要3种有机物的结构简式正确,给1分;d.特别

8、注意COOCH3、(CH3)2CHNHSO2Cl及NHSO2NHCH(CH3)2的书写:给分:COOCH3、COOCH3不扣分(CH3)2CH写成(不考虑朝向,连接顺序和成键方式正确即可)NHSO2Cl写成或NHCl或NHO2SCl或ClSO2NH“O2”在S的上方或下方也可(但必须无短线)H在N的上下左右、有无短线均可不给分:酯键部分写成OCOCH3、OOCCH3、键线式短线拐弯成乙基NH2、CH(CH3)2苯环的两个侧链未对准邻位的两个顶点,连在中间,疑似间位SO2ClNH、NHClSO2、NHOOSCl、NHSOOCl、NHOSOCl结构简式后键线式分两行书写,但明显的短线连接错误(未对

9、准)反应物兼顾首次“混搭”扣分,而对产物不必考虑是否“混搭”。(4)键线式也给分,、属于混搭(首次混搭要扣分);多写只看前4个;全对得3分,只写对1个不给分,写对两个给1分,写对3个给2分。(5)分三步评分(互不影响):CH3CH2OH CH3COOH CH3COOCH2CH3(1分)CH3COOCH2CH3 CH3COCH2COOCH2CH3(1分)CH3COCH2COOCH2CH3(1分)任何一步反应物或生成物有机物结构简式出错就不给分,如:CH3COOCH2CH3写成CH3COOCH3,则均不得分;CH3COCH2COOCH2CH3有错,则均不得分第步合成CH3COOH的路线多种,步骤不

10、一,只要合理即可给分;但没有用乙醇合成乙酸而直接使用乙酸制乙酸乙酯,不给分。如:CH3CH2OH CH3COOCH2CH3如“H+”“碱性条件”“氧化”等,反应条件未写不扣分;但每步反应的有机物原料(反应物)必须写出,如中箭头上CH3CH2OH(或乙醇)不写不给分第步以乙酸为原料制乙酰乙酸再酯化、乙酸与乙酸乙酯反应均不给分。如:CH3CH2OH CH3COOHCH3COCH2COOH CH3COCH2COOCH2CH3CH3CH2OH CH3COOHCH3COOCH2CH3 CH3COCH2COOCH2CH3第步先水解生成乙酰乙酸再反应(酸脱羟基胺脱氢),不给分(因为原题要求“合成中须用到上述

11、两条信息”,而此方案未用到信息)。如:CH3COCH2COOCH2CH3CH3COCH2COOH最终产物的结构简式未写出,写成X(题中代号)或TM合成的产物、目标分子(Target Molecule)的缩写不扣分。4.(2016浙江10月选考,32,10分)【加试题】某研究小组从甲苯出发,按下列路线合成染料中间体X和医药中间体Y。已知:化合物A、E、F互为同分异构体;NH2+O N; (易被氧化)。请回答:(1)下列说法不正确的是 。A.化合物C能发生氧化反应,不发生还原反应B.化合物D能发生水解反应C.化合物E能发生取代反应D.化合物F能形成内盐(2)B+CD的化学方程式是 。(3)化合物G

12、的结构简式是 。(4)写出同时符合下列条件的A的所有同分异构体的结构简式 。红外光谱检测表明分子中含有醛基;1H-NMR谱显示分子中含有苯环,且苯环上有两种不同化学环境的氢原子。(5)为探索新的合成路线,采用苯和乙烯为原料制备化合物F,请设计该合成路线(用流程图表示,无机试剂任选)。答案答案(10分)(1)A(2)+ +H2O(3)H2NCHO(4)、(5)+CH2CH2 解析解析根据A,结合X的结构简式和A的分子式可知A是甲苯中甲基对位上的氢原子被硝基取代的产物即;A、E、F互为同分异构体,结合Y的结构简式可知E是甲苯中甲基邻位上的氢原子被硝基取代的产物即;A中的甲基被高锰酸钾氧化得到B,则

13、B为;D在Fe/HCl条件下还原得到X,结合C的分子式和B、X的结构简式可知D为;B与C反应得到D,C的分子式为C6H6N2O2,则C为。E、F互为同分异构体,E经过一系列转化得到F,F与G反应生成Y,由Y的结构简式及题给已知信息可知G为OHCNH2,F为。5.(2016浙江4月选考,32,10分)【加试题】某研究小组以水杨酸和甲苯为主要原料,按下列路线合成抗血栓药物新抗凝。已知:RCOOR+CH3COOR RCHO+CH3COR RCH CHCOR请回答:(1)写出同时符合下列条件的A的所有同分异构体的结构简式 。红外光谱表明分子中含有结构;1H-NMR谱显示分子中含有苯环,且苯环上有三种不

14、同化学环境的氢原子。(2)设计BC的合成路线(用流程图表示,无机试剂任选) 。(3)下列说法不正确的是 。A.化合物B能使Br2/CCl4溶液褪色B.化合物C能发生银镜反应C.化合物F能与FeCl3发生显色反应D.新抗凝的分子式为C19H15NO6(4)写出化合物的结构简式:D ;E 。(5)GH的化学方程式是 。答案答案(10分)(1)、(2)(3)A(4)CH3COCH3 (5) +CH3OH解析解析本题考查有机物的推断及相互转化,同分异构体的书写,反应类型的判断及反应方程式的书写,有机合成线路的设计等。由流程图及所给信息可知,A为、B为、C为、D为CH3COCH3、E为、F为、G为、H为

15、。(1)A的同分异构体的结构简式中有苯环,且苯环上有三种不同化学环境的氢原子,说明其苯环上只能连接一个支链,符合要求的同分异构体的结构简式为、。(3)B中不存在碳碳双键、碳碳叁键等,不能使溴的四氯化碳溶液褪色,A项符合题意;C中含有醛基,能发生银镜反应,B项不符合题意;F中存在酚羟基,C项不符合题意;新抗凝的分子式为C19H15NO6,D项不符合题意。(5)G转化为H的化学方程式为 +CH3OH。6.(2015浙江10月选考,32,10分)【加试题】乙酰基扁桃酰氯是一种医药中间体。某研究小组以甲苯和乙醇为主要原料,按下列路线合成乙酰基扁桃酰氯。已知:RCHO;RCN RCOOH;RCOOH R

16、COCl RCOOR。请回答:(1)D的结构简式是 。(2)下列说法正确的是 。A.化合物A不能发生取代反应B.化合物B能发生银镜反应C.化合物C能发生氧化反应D.从甲苯到化合物C的转化过程中,涉及的反应类型有取代反应、加成反应和氧化反应(3)E+F G的化学方程式是 。(4)写出化合物D同时符合下列条件的所有可能的同分异构体的结构简式 。红外光谱检测表明分子中含有氰基(CN);1H-NMR谱检测表明分子中有苯环,且苯环上有两种不同化学环境的氢原子。(5)设计以乙醇为原料制备F的合成路线(用流程图表示;无机试剂任选) 。答案答案(10分)(1)(2)C(3)+CH3COCl+HCl(4)、(5

17、)CH3CH2OH CH3COOH CH3COCl解析解析由合成路线及新反应信息知A为,B为,C为,D为,E为。(2) 能发生取代反应,A错误;分子中无CHO,不能发生银镜反应,B错误;苯甲醛(C)能被氧化为苯甲酸,C正确;从甲苯到化合物C的转化过程中,涉及的反应类型依次为取代反应、取代反应和氧化反应,D错误。(3)由产品乙酰基扁桃酰氯的结构简式结合新反应信息可逆推出G为,进而可逆推出F为CH3COCl,从而可写出E+F G的化学方程式(详见答案)。(4)苯环上有两种不同化学环境的氢原子,说明苯环上有两个不同的处于对位的取代基,结合分子中含有CN,可以写出4种符合要求的同分异构体(详见答案)。

18、(5)由有机物的相互转化关系结合新反应信息,以乙醇为原料制备CH3COCl的合成路线可设计为:CH3CH2OH CH3COOH CH3COCl。B B组统一命题、省组统一命题、省( (区、市区、市) )卷题组卷题组考点一高分子化合物考点一高分子化合物1.(2019课标,7,6分)“春蚕到死丝方尽,蜡炬成灰泪始干”是唐代诗人李商隐的著名诗句。下列关于该诗句中所涉及物质的说法错误的是()A.蚕丝的主要成分是蛋白质B.蚕丝属于天然高分子材料C.“蜡炬成灰”过程中发生了氧化反应D.古代的蜡是高级脂肪酸酯,属于高分子聚合物答案答案D本题涉及生活中常见的有机物,以唐诗为载体考查考生接受、吸收、整合化学信息

19、的能力,从元素组成,原子、分子水平认识蚕丝和蜡的组成,体现了宏观辨识与微观探析的学科核心素养,弘扬了中华民族优秀的传统文化。蚕丝的主要成分为蛋白质,属于天然高分子材料,故A、B两项正确;蜡炬燃烧成灰,过程中发生了氧化反应,C项正确;古代的蜡的成分为高级脂肪酸酯,不属于高分子聚合物,D项错误。拓展知识拓展知识 古代没有石油的分馏工艺和技术,古代蜡的成分为脂肪;现代蜡为石油分馏的馏分,主要成分为烃。2.(2019北京理综,9,6分)交联聚合物P的结构片段如图所示。下列说法不正确的是(图中表示链延长)()A.聚合物P中有酯基,能水解B.聚合物P的合成反应为缩聚反应C.聚合物P的原料之一丙三醇可由油脂

20、水解获得D.邻苯二甲酸和乙二醇在聚合过程中也可形成类似聚合物P的交联结构答案答案D本题以聚合物P的结构片段为背景考查了有机物官能团的性质、反应类型、高聚物单体的判断等知识。图示虽简单,但内含的信息极为丰富,能很好地考查学生分析推理的能力。试题体现了建立认知模型,并能运用模型解释化学现象,揭示现象本质和规律的学科素养及关注社会发展、科技进步、生产生活的价值观念。将X和Y间的酯基通过水解的方式断开,还原出合成P的两种单体,它们分别是、。D项中的两种单体只能合成一种链状的高聚物,无法合成网状的高聚物。方法指导方法指导 解答该题时,对图示的观察、分析处理是关键,我们可以先将纵向链间的X、Y断开,然后再

21、分析横向链间的规律,就能很容易解答该题。3.(2018北京理综,10,6分)一种芳纶纤维的拉伸强度比钢丝还高,广泛用作防护材料。其结构片段如下图。下列关于该高分子的说法正确的是()A.完全水解产物的单个分子中,苯环上的氢原子具有不同的化学环境B.完全水解产物的单个分子中,含有官能团COOH或NH2C.氢键对该高分子的性能没有影响D.结构简式为: 答案答案B本题考查高分子化合物的结构、官能团等知识。根据芳纶纤维的结构片段图可推出合成芳纶纤维的单体为和。A项,两种单体的单个分子中,苯环上的氢原子化学环境都是一样的;C项,氢键的存在会提高该高分子的机械强度;D项,该高分子的结构简式为。规律方法规律方

22、法 将结构片段中水解可断开的化学键全部断开,即可判断出单体的结构。4.(2017课标,7,6分)下列生活用品中主要由合成纤维制造的是()A.尼龙绳B.宣纸C.羊绒衫D.棉衬衣答案答案A本题考查由合成纤维制造的生活用品,属识记内容,为较易题。制造尼龙绳的尼龙属于合成纤维;制造宣纸、羊绒衫、棉衬衣的原料为天然纤维。5.(2015北京理综,10,6分)合成导电高分子材料PPV的反应: +(2n-1)HIPPV下列说法正确的是()A.合成PPV的反应为加聚反应B.PPV与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元C.和苯乙烯互为同系物D.通过质谱法测定PPV的平均相对分子质量,可得其聚合度答案答案DA项,合成PP

23、V的反应属于缩聚反应;B项,PPV中的重复结构单元为,聚苯乙烯中的重复结构单元为,二者不相同;C项,和苯乙烯结构不相似,不互为同系物;D项,通过测定高分子的平均相对分子质量,可得其聚合度。6.(2016课标,38,15分)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线:回答下列问题:(1)下列关于糖类的说法正确的是 。(填标号)a.糖类都有甜味,具有CnH2mOm的通式b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物(2)B生成C的反应类型为 。(3)D中的官能团名称为

24、 ,D生成E的反应类型为 。(4)F的化学名称是 ,由F生成G的化学方程式为 。(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体,0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2,W共有 种(不含立体异构),其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为 。(6)参照上述合成路线,以(反,反)-2,4-己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选),设计制备对苯二甲酸的合成路线 。答案答案(1)cd(2)取代反应(酯化反应)(3)酯基、碳碳双键消去反应(4)己二酸(5)12 (6) 解析解析(1)a项,如淀粉、纤维素没有甜味,脱氧核糖的分子式为C5H10O4,不符合CnH2mOm的通式;b项

25、,麦芽糖水解生成葡萄糖,蔗糖水解才生成葡萄糖和果糖。(3)D生成E时只是在六元环状结构的碳原子上去掉了4个氢原子,符合消去反应的特征,属于消去反应。(5)0.5 mol W与足量的NaHCO3反应生成1 mol CO2,说明1个W分子中含有两个羧基,满足要求的W有、,以及上述四种结构中的两个取代基处于间位和对位时的有机物,共12种。(6)由(反,反)-2,4-己二烯和C2H4为原料合成对苯二甲酸,应先用(反,反)-2,4-己二烯和C2H4反应生成,然后再在Pd/C及加热条件下消去4个氢原子,生成,最后再用KMnO4(H+)氧化生成对苯二甲酸。7.(2019课标,36,15分)化合物G是一种药物

26、合成中间体,其合成路线如下:回答下列问题:(1)A中的官能团名称是 。(2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳。写出B的结构简式,用星号(*)标出B中的手性碳 。(3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式 。(不考虑立体异构,只需写出3个)考点二有机合成与有机推断考点二有机合成与有机推断(4)反应所需的试剂和条件是 。(5)的反应类型是 。(6)写出F到G的反应方程式 。(7)设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备的合成路线 (无机试剂任选)。答案答案(1)羟基(2)(3) (4)C2H5OH/浓H2SO4、加热(5)取代反应(

27、6)(7)C6H5CH3 C6H5CH2BrCH3COCH2COOC2H5 解析解析本题涉及的考点有官能团的判断、同分异构体的书写、有机反应类型的判断、常见有机反应的完善及书写、有机合成路线的设计,考查学生对中学有机化学基础知识的掌握程度和运用化学原理和科学方法设计合理方案的能力,体现了以科学探究与创新意识为主的学科核心素养。(2)根据手性碳的定义知,B中有两个手性碳。(3)B的分子式为C8H14O,不饱和度为2,再根据题目设置的限制条件可推知,满足条件的B的同分异构体含有一个六元环,环外有一个醛基和一个饱和碳原子,据此写出答案。(4)反应生成D(),对比D与E的结构差异可知,反应是酯化反应,

28、反应试剂和条件为C2H5OH/浓硫酸、加热。(5)对比E与G的结构发现有两处差异,再结合的反应条件可推知F的结构为,不难看出反应为取代反应。(6)F到G是酯基先碱性水解生成羧酸盐,再酸化得到羧酸的过程。(7)对比原料与目标产物的结构,由甲苯先制得,模仿反应,可与乙酰乙酸乙酯发生取代反应生成,再模仿反应便可得到目标产物。易错提醒易错提醒 判断手性碳时,不仅要看与碳原子直接相连的原子,也要看相连原子所处的化学环境。答题规范答题规范 设计有机合成路线时,要注意反应条件的书写。模仿题干路线时,注意不要漏写反应条件。8.(2019天津理综,8,18分)我国化学家首次实现了膦催化的(3+2)环加成反应,并

29、依据该反应,发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。已知(3+2)环加成反应:回答下列问题:(1)茅苍术醇的分子式为 ,所含官能团名称为 ,分子中手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为 。(2)化合物B的核磁共振氢谱中有 个吸收峰;其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为 。分子中含有碳碳三键和乙酯基(COOCH2CH3)分子中有连续四个碳原子在一条直线上写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式 。(3)C D的反应类型为 。(4)D E的化学方程式为 ,除E外该反应另一产物的系统命名为 。(5)下列试剂分别与F和G反应,可生成相同环状产物的是 (填序

30、号)。a.Br2b.HBrc.NaOH溶液(6)参考以上合成路线及条件,选择两种链状不饱和酯,通过两步反应合成化合物M,在方框中写出路线流程图(其他试剂任选)。 答案答案(18分)(1)C15H26O碳碳双键、羟基3(2)25和(3)加成反应或还原反应(4)2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇(5)b (6)解析解析本题考查了有机化合物的组成与结构、烃及烃的含氧衍生物等知识,通过(3+2)环加成反应的信息应用及茅苍术醇合成路线的分析,考查了学生运用化学术语及文字、图表、模型进行表达及分析和解决化学问题的能力。通过有机物的结构简式与性质的分析和应用,体现了宏观辨识与微观探析的学科核心素养。通过

31、中草药活性成分茅苍术醇的合成应用体现了化学的有用性和引导基础教育关注社会发展、科技进步和生产生活的态度。由(3+2)环加成反应的信息,可推知A与B发生环加成反应生成C,C与H2发生加成反应生成D,D与CH3OH在浓H2SO4,加热条件下发生酯交换反应生成E。(1)由题干中茅苍术醇的结构简式和不饱和度,先查出有15个碳原子,计算出有26个氢原子,所以其分子式是C15H26O,所含官能团是碳碳双键、羟基。因为连有四个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子,所以茅苍术醇分子中有3个手性碳原子:。(2)化合物B的结构简式可写成,所以核磁共振氢谱中有两个吸收峰,峰面积比为1 3;满足题设条件的同分异构体有

32、:、;其中碳碳三键和乙酯基直接相连的是和。(3)因为C中五元环上有碳碳双键,而D中没有碳碳双键,所以CD的反应类型为加成反应或还原反应。(4)DE发生了取代反应(酯交换反应),化学方程式为,则另一产物的系统名称为2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇。(5)F和G互为同分异构体,与HBr发生加成反应时,H原子加在连氢原子多的碳原子上,所以产物相同,故选b。(6)利用(3+2)环加成反应的信息,对M()进行逆推应该有一步加H2消除碳碳双键和环加成反应,故两种链状不饱和酯应该是:与或与CH2 CHCOOCH3,依此和题干信息写出路线流程图。试题评析试题评析 该题难度适中,重点考查了学生利用陌生信息

33、处理实际有机合成问题的能力,试题中连续出现(3+2)环加成反应、手性碳原子、乙酯基、FG重排等新信息。在同分异构体、手性碳原子以及补充路线流程图三个设问中增强了区分度。在同分异构体书写方面,学生容易忽视“连续四个碳原子在一条直线上”这条信息而产生错误。9.(2019江苏单科,17,15分)化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体,其合成路线如下:(1)A中含氧官能团的名称为 和 。(2)AB的反应类型为 。(3)CD的反应中有副产物X(分子式为C12H15O6Br)生成,写出X的结构简式: 。(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式: 。能与FeCl3溶液发生显

34、色反应;碱性水解后酸化,含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1 1。(5)已知:RClRMgCl(R表示烃基,R和R表示烃基或氢)写出以和CH3CH2CH2OH为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。答案答案(15分)(1)(酚)羟基羧基(2)取代反应(3)(4)(5)CH3CH2CH2OH CH3CH2CHO 解析解析本题涉及的考点有有机反应类型的判断、同分异构体的书写、有机合成路线设计等,考查考生接受、吸收、整合化学信息的能力,体现科学态度与社会责任的学科核心素养。(2)AB发生的是取代反应。(3)C与CH3OCH2Cl按物质的量之比1

35、 1反应生成D,按物质的量之比1 2反应生成X。(4)符合条件的同分异构体分子中应含有酚羟基和酯基,由信息可知该同分异构体的结构简式只能为。(5)结合已知信息可知,若要制备,首先要制备和,利用题中EF的转化可将转化为,与HCl反应可生成;CH3CH2CH2OH催化氧化制得。10.(2018课标,36,15分)近来有报道,碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应,合成一种多官能团的化合物Y,其合成路线如下:已知:RCHO+CH3CHO RCHCHCHO+H2O回答下列问题:(1)A的化学名称是 。(2)B为单氯代烃,由B生成C的化学方程式为 。(3)由A生成B、G生成H的反应类型

36、分别是 、 。(4)D的结构简式为 。(5)Y中含氧官能团的名称为 。(6)E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应,产物的结构简式为 。(7)X与D互为同分异构体,且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢,其峰面积之比为3 3 2。写出3种符合上述条件的X的结构简式 。答案答案(1)丙炔(2)+NaCN +NaCl(3)取代反应加成反应(4)(5)羟基、酯基(6)(7)、 解析解析本题考查有机化学基本概念、有机物的结构与性质。(1)A为,化学名称是丙炔。(2)B为单氯代烃,则B为,由合成路线知,BC为取代反应,故由B生成C的化学方程式为 。(3)由反应条件及A的结构简

37、式知,A生成B是取代反应;由F的分子式和已知信息知,F为,G为,分析H的结构简式可以判断出G生成H是加成反应。(4)分析合成路线可知,C为,C在酸性条件下可以发生水解,生成,其在浓H2SO4作用下与CH3CH2OH发生酯化反应生成D,则D的结构简式为。(5)分析Y的结构简式知,Y中的含氧官能团为羟基和酯基。(6)观察合成路线,分析E与H反应生成Y的原理知,E与F发生偶联反应的产物的结构简式为。(7)X与D互为同分异构体且官能团相同,说明X中含有碳碳叁键和酯基,X有三种不同化学环境的氢,其个数比为3 3 2,则符合条件的X的结构简式为、。审题指导审题指导 对于信息型有机合成题要注意题中新信息的应

38、用,新信息包括已知信息和分析合成路线得出的信息,如(6)题。11.(2018课标,36,15分)化合物W可用作高分子膨胀剂,一种合成路线如下:回答下列问题:(1)A的化学名称为 。(2)的反应类型是 。(3)反应所需试剂、条件分别为 。(4)G的分子式为 。(5)W中含氧官能团的名称是 。(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰,峰面积比为1 1) 。(7)苯乙酸苄酯()是花香型香料,设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线 (无机试剂任选)。答案答案(1)氯乙酸(2)取代反应(3)乙醇/浓硫酸、加热(4)C12H18O3(5)羟基、醚键(6)(7) 解析

39、解析本题以有机合成为命题依据,考查有机物及官能团名称、反应类型的判断、反应试剂及条件选择、分子式的确定、限定条件同分异构体的书写、有机合成路线的设计等。(2)ClCH2COONaNCCH2COONa过程中CN取代了Cl,故为取代反应。(3)根据D、E的结构简式知,反应为酯化反应,所需试剂是CH3CH2OH,反应条件为浓硫酸、加热。(4)根据G的键线式结构可知G的分子式为C12H18O3。(5)W中含有两种含氧官能团,分别为羟基和醚键。(6)由核磁共振氢谱信息可知,12个氢原子分为两类,数目之比为1 1,空间结构完全对称,符合条件的E的同分异构体为。方法技巧方法技巧 对比反应前后有机物结构差异可

40、以判断反应类型,如本题中DE为取代反应,进而可推知DE所需试剂和反应的条件。12.(2016课标,38,15分)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应,称为Glaser反应。2RHRR+H2该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线:A 回答下列问题:(1)B的结构简式为 ,D的化学名称为 。(2)和的反应类型分别为 、 。(3)E的结构简式为 。用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷,理论上需要消耗氢气 mol。(4)化合物()也可发生Glaser偶联反应生成聚合物,该聚合反应的化学方程式为 。810BC H1610EC H(5)

41、芳香化合物F是C的同分异构体,其分子中只有两种不同化学环境的氢,数目比为3 1,写出其中3种的结构简式 。(6)写出用2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线 。答案答案(1)(1分)苯乙炔(1分)(2)取代反应(1分)消去反应(1分)(3)(2分)4(1分)(4)(2分)(5)、(任意三种)(3分)(6)(3分)解析解析依据化合物E的合成路线及反应条件,可以推断出A为,A在AlCl3、加热条件下与CH3CH2Cl发生取代反应生成B(),B与Cl2在光照条件下发生取代反应生成C(),C在NaNH2和H2O作用下发生消去反应生成D(),结合已知Glaser反应原理可判断出E的

42、结构简式为。(3)由E的结构简式可以看出1个E分子中含有两个,则1 mol E合成1,4-二苯基丁烷,理论上需消耗氢气4 mol。(4)根据Glaser反应原理,可推知发生聚合反应的化学方程式为。(5)芳香化合物F是C的同分异构体,说明F中含有苯环;F分子中只有两种不同化学环境的氢,数目比为3 1,说明苯环上的两个Cl或两个CH3在邻位或对位,则F的结构简式为、。(6)2-苯基乙醇()在浓H2SO4、加热条件下发生消去反应生成,与Br2的CCl4溶液发生加成反应生成,再结合合成路线中反应知,在NaNH2和H2O作用下发生消去反应生成化合物D()。C C组教师专用题组组教师专用题组考点一高分子化

43、合物考点一高分子化合物1.(2015课标,38,15分)化学选修5:有机化学基础A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示:回答下列问题:(1)A的名称是 ,B含有的官能团是 。(2)的反应类型是 ,的反应类型是 。(3)C和D的结构简式分别为 、 。(4)异戊二烯分子中最多有 个原子共平面,顺式聚异戊二烯的结构简式为 。(5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体 (填结构简式)。(6)参照异戊二烯的上述合成路线,设计一条由A和乙醛为起始原料制备1,3-丁二烯的合成路线 。答案答案(15分)(1)乙炔碳碳双键和酯基

44、(1分,2分,共3分)(2)加成反应消去反应(每空1分,共2分)(3)CH3CH2CH2CHO(每空1分,共2分)(4)11 (每空1分,共2分)(5)、(3分)(6) (3分)解析解析(1)依题意可知A是乙炔,B是与CH3COOH发生加成反应的产物即,含有的官能团有碳碳双键()和酯基(。(2)反应是与CH3COOH的加成反应;反应是醇分子内脱水的消去反应。(3)依题意,C是发生水解反应生成的聚乙烯醇即,由C及聚乙烯醇缩丁醛的结构简式可确定D为丁醛(CH3CH2CH2CHO)。(4)在异戊二烯()分子中,只有甲基上的2个氢原子与其他原子不可能共平面,其余11个原子均可以在同一平面内。(5)分子

45、式为C5H8的炔烃有3种:、和。(6)模仿题给异戊二烯的合成路线,不难确定用和CH3CHO为原料制备1,3-丁二烯的合成路线,详见答案。2.(2018江苏单科,17,15分)丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下:已知:+(1)A中的官能团名称为 (写两种)。考点二有机合成与有机推断考点二有机合成与有机推断(2)DE的反应类型为 。(3)B的分子式为C9H14O,写出B的结构简式: 。(4)的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式: 。分子中含有苯环,能与FeCl3溶液发生显色反应,不能发生银镜反应;碱性条件水解生成两种产物,酸化后分子中均只有2种

46、不同化学环境的氢。(5)写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和乙醇任用,合成路线流程图示例见本题题干)。答案答案(15分)(1)碳碳双键、羰基(2)消去反应(3)(4)(5) 解析解析本题考查有机物官能团的名称、反应类型的判断、结构简式的书写、同分异构体的书写等相关知识。(2)DE的转化中,D分子去掉一个OH和一个H原子,在E中出现一条新的,所以该反应属于消去反应。(3)和CH3MgBr在羰基上发生加成反应,然后再水解生成。(4)的分子式是C9H6O3。由条件可知该同分异构体分子中含苯环、含酚羟基、无醛基;能水解,说明含酯基。水解产物中含苯环的产物应是高度对称的结构,因苯环上的羟基含有氢

47、原子,所以苯环上的氢原子的化学环境完全相同,则该产物的结构只有一种,即在苯环上有两个处于对位的羟基,另一产物中只有2个H原子,其结构简式为,所以该同分异构体的结构简式是。(5)对照已知信息,将在虚线处断开即得和,可由加成后再消去得到。解题技巧解题技巧 认真研究已知反应的特点,掌握其本质,然后“比照葫芦画个瓢”即可得出(5)中合成路线。3.(2017北京理综,25,17分)羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物,合成路线如下图所示:已知:RCOOR+ROH RCOOR+ROH(R、R、R代表烃基)(1)A属于芳香烃,其结构简式是 。B中所含的官能团是 。(2)CD的反应类型是 。(3)E属于酯类。仅以

48、乙醇为有机原料,选用必要的无机试剂合成E,写出有关化学方程式: 。(4)已知:2EF+C2H5OH。F所含官能团有和 。(5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应,写出有关化合物的结构简式: 答案答案(17分)(1)硝基(2)取代反应(3)2C2H5OH+O2 2CH3CHO+2H2O2CH3CHO+O2 2CH3COOHCH3COOH+C2H5OH CH3COOC2H5+H2O(4)(5) 解析解析本题考查有机物的推断、有机反应类型的判断、化学方程式的书写等,侧重考查学生对知识的迁移、应用能力。A属于芳香烃,结合C的分子式可推出A为苯;E为酯,且仅以乙醇为原料就可合成,很容易推出E为CH

49、3COOCH2CH3;结合2EF+C2H5OH及羟甲香豆素的结构可推出F为。4.(2017江苏单科,17,15分)化合物H是一种用于合成-分泌调节剂的药物中间体,其合成路线流程图如下:(1)C中的含氧官能团名称为 和 。(2)DE的反应类型为 。(3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式: 。含有苯环,且分子中有一个手性碳原子;能发生水解反应,水解产物之一是-氨基酸,另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢。(4)G的分子式为C12H14N2O2,经氧化得到H,写出G的结构简式: 。(5)已知:(R代表烃基,R代表烃基或H)请写出以、和(CH3)2SO4为原料制备的合成路线流程

50、图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。答案答案(15分)(1)醚键酯基(2)取代反应(3)(4)(5) 解析解析本题考查官能团的名称、反应类型、同分异构体的书写、有机物合成路线的设计。(2)D和反应生成E和HBr,该反应属于取代反应。(3)C的同分异构体中苯环侧链上有一个手性碳原子,且水解后生成-氨基酸和一种只有2种不同化学环境的氢原子的化合物,则符合条件的C的同分异构体的结构简式为。(4)由G的分子式结合H的结构简式逆推可知G的结构简式为。(5)由已知信息可知将的酚羟基转化为OCH3之前不能将NO2还原为NH2。5.(2015江苏单科,17,15分)化合物F是一种抗心肌缺血药物的

51、中间体,可以通过以下方法合成: C14H14O2 AB C D EF(1)化合物A中的含氧官能团为 和 。(填官能团名称)(2)化合物B的结构简式为 ;由CD的反应类型是 。(3)写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式 。.分子中含有2个苯环.分子中含有3种不同化学环境的氢(4)已知:RCH2CN RCH2CH2NH2,请写出以为原料制备化合物X(结构简式如图所示)的合成路线流程图(无机试剂可任选)。合成路线流程图示例如下:CH3CHO CH3COOH CH3COOCH2CH3 答案答案(15分)(1)醚键醛基(2)取代反应(3)或(4) 或 解析解析(1)A中的含氧官能团为醚键和

52、醛基。(2)A在NaBH4存在条件下生成B的反应为还原反应,则B为,CD的反应中CN取代Cl,属于取代反应。(3)符合条件的同分异构体的结构简式为或。(4)该合成路线有两条: 或 。考点一高分子化合物考点一高分子化合物三年模拟A A组组 20172019 20172019年高考模拟年高考模拟考点基础题考点基础题组组1.(2019温州五校联考,15)下列说法正确的是()A.氯乙烯、聚乙烯都是不饱和烃B.聚苯乙烯的结构简式为C.氯乙烯制取聚氯乙烯的反应方程式为nCH2CHClD.乙烯和聚乙烯都能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应答案答案C氯乙烯中含有氯元素,不属于烃,而聚乙烯为饱和烃,A错误;聚苯乙烯

53、的结构简式为,B错误;乙烯能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应,但聚乙烯的结构单元为CH2CH2,不能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应,D错误。解题思路解题思路本题各选项间无关联,应逐项分析,作出正误判断。2.(2019台州中学检测,6)某聚酯纤维结构如下:下列说法正确的是()A.由单体合成该聚酯纤维的反应属于加聚反应B.该聚酯纤维不能水解C.该聚酯纤维单体为对苯二甲酸和乙二醇D.该聚酯纤维含有亲水基羟基,在水中溶解度较大答案答案C合成该物质的反应为缩聚反应;该物质属于聚酯,可以水解;该物质虽然含有亲水基羟基,但由于含有较多C原子,故不能溶于水。解题点睛解题点睛由聚酯纤维的结构推出其单体为对苯二甲酸

54、和乙二醇是解题的关键。3.(2018宁波效实中学高二期末,20)聚乙炔衍生物分子M的结构简式及M在稀硫酸作用下的水解反应如图所示。下列有关说法不正确的是()MA.M与A均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色B.B中含有羧基和羟基两种官能团,能发生消去反应和酯化反应C.1 mol M与热的烧碱溶液反应,可消耗2n mol NaOHD.A、B、C各1 mol分别与足量金属钠反应,放出气体的物质的量之比为1 2 2答案答案D由M的结构简式可推知A的单体为,B为CH3CH(OH)COOH,C为HOCH2CH2OH。1 mol A与足量Na反应,生成n/2 mol H2,1 mol B或C与足量Na反应,生成

55、1 mol H2,故A、B、C各1 mol分别与足量金属钠反应,放出气体的物质的量之比为n 2 2,D错误。4.(2018诸暨中学高二期末,25)某高分子化合物R的结构简式如图,下列有关R的说法正确的是()A.R的单体之一的分子式为C9H10O2B.R完全水解后生成物均为小分子有机物C.碱性条件下,1 mol R完全水解消耗NaOH的物质的量为2 molD.通过加聚反应和缩聚反应可以生成R答案答案D由R的结构简式可知,R的单体之一为,其分子式为C9H10O3,A错误;R完全水解后生成物中有高分子化合物,B错误;碱性条件下,1 mol R完全水解消耗NaOH的物质的量为n(m+1)mol,C错误

56、;通过R的结构可知图中左边的片段是通过加聚反应合成的,图中右边的片段是通过缩聚反应合成的,D正确。5.(2019台州中学测试,8)用丙醛(CH3CH2CHO)制取聚丙烯的过程中发生的反应类型为( )取代消去加聚缩聚氧化还原A.B.C.D.考点二有机合成与有机推断考点二有机合成与有机推断答案答案ACH3CH2CHOCH3CH2CH2OHCH2CHCH3聚丙烯,其反应类型是还原反应(加成反应)、消去反应、加聚反应,即。解题思路解题思路用逆向分析法:聚丙烯CH2CHCH3CH3CH2CH2OHCH3CH2CHO。6.(2019金华义乌中学高二期中,10)化合物A()可由环戊烷经三步反应合成:则下列说

57、法错误的是()A.反应1可用的试剂是氯气B.反应3可用的试剂是氧气和铜C.反应1为取代反应,反应2为消去反应D.A可通过加成反应合成Y答案答案C反应1为A与卤素单质取代,反应2为卤代环戊烷与NaOH的水溶液取代生成醇,反应3为醇的催化氧化,A、B正确,C错误;酮可催化加氢变成相应的醇,D正确。解题思路解题思路用逆向分析法:环戊酮环戊醇一氯环戊烷环戊烷。7.(2019嘉兴高级中学复习检测,9)近年来,由于石油价格不断上涨,以煤为原料制备一些化工产品的前景又被看好。下图是以烃A为原料生产人造羊毛的合成路线。下列说法正确的是()A.合成人造羊毛的反应属于缩聚反应B.A生成C的反应属于加成反应C.A生

58、成D的反应属于取代反应D.烃A的结构简式为CH2CH2 答案答案B一定条件下,CH2CHCN、CH3COOCHCH2发生加聚反应:nCH2CHCN+nCH3COOCHCH2 (人造羊毛),无小分子生成,故A错误;A是乙炔,A的结构式为,与HCN发生加成反应得到C(H2CCHCN),故B正确;AD反应的化学方程式为+CH3COOH H2CCHOOCCH3,属于加成反应,故C错误;A是乙炔,A的结构简式为,故D错误。解题思路解题思路先由人造羊毛的结构简式逆推出C是CH2CHCN、D是CH3COOCHCH2,进而推出A是,B是CH3COOH,然后逐项分析,作出正误判断。8.(2018宁波镇海中学高二

59、期末,20)以石化产品乙烯、丙烯为原料合成厌氧胶的流程如下:关于该过程的相关叙述正确的是()A.反应是缩聚反应B.物质A是卤代烃C.物质B催化氧化后可以得到乙醛D.1 mol物质D最多可以消耗2 mol NaOH答案答案B根据D分子中C、H个数比及CD的转化,可推出D为丙烯酸,1 mol物质D只能消耗1 mol NaOH,D项错误;E分子中含碳碳双键,EF为加聚反应,A项错误;对比D、E的分子式可推出B为乙二醇,A为二卤代烃,B项正确,C项错误。B B组组2017201920172019年高考模拟年高考模拟专题综合题组专题综合题组非选择题非选择题(共共50分分)1.(2018宁波效实中学高二单

60、元测试,26)(10分)1,3-丙二醇是生产新型高分子材料PTT的主要原料,目前1,3-丙二醇的生产路线有以石油裂解气为原料的两条石油化工合成路线和一条生物工程法合成路线。路线1丙烯醛水合氢化法:CH2CHCH3CH2CHCHO AHOCH2CH2CH2OH。路线2环氧乙烷甲酰化法:CH2CH2 A HOCH2CH2CH2OH路线3生物发酵法:淀粉甘油1,3-丙二醇。(1)A的结构简式为 。(2)从合成原料来源的角度看,你认为最具有发展前景的路线是 (填“1”“2”或“3”),理由是 。(3)以1,3-丙二醇与对苯二甲酸为原料可以合成聚酯PTT,写出其化学方程式: 。(4)已知丙二酸二乙酯能发