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文档简介

1、硝基苯的介绍5组物理性质:分子式分子式稳定性稳定性状态状态分子量分子量熔点熔点沸点沸点水水油油醇醇C6H5NO2稳定谈黄色油状液体,特俗气味123.115.7摄氏度 210.9摄氏度难溶溶溶结构特点与化学性质结构特点化学性质 硝基化合物在强酸作用下,用铁、锡、等金属还原,产物为伯胺,金属的作用是提供电子化学性质的作用与用途 用与用途 硝基苯是重要的其本有机中间体。硝基苯用三氧化硫磺化得间硝苯磺酸。可作为染料中间体温和氧化剂和防染盐S。硝基苯用氯磺酸磺化得间硝基苯磺酰氯,用作染料、医药等中间体。硝基苯经氯化得间硝基氯苯,广泛用于染料、农药的生产,经还原后可得间氯苯胺。用作染料橙色基GC,也是医药

2、、农药、荧光增白剂、有机颜料等的中间体。硝基苯再硝化可得间二硝基苯,经还原可得间苯二胺,用作染料中间体、环氧树脂固化剂、石油添加剂、水泥促凝剂,间二硝基苯如用硫化钠进行部分还原则得间硝基苯胺。为染料橙色基R,是偶氮染料和有机颜料等的中间体。泄漏应急处理泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿压式呼吸器,穿防毒服防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。切断泄

3、漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。当硝基苯洒在地面时,立即用沙土、泥块阻断漏液的温当硝基苯洒在地面时,立即用沙土、泥块阻断漏液的温延,配戴好面具、手套,将漏液或漏物收集在适当的容延,配戴好面具、手套,将漏液或漏物收集在适当的容器内封存,用沙土或其它惰性材料吸收残液,转移到安器内封存,用沙土或其它惰性材料吸收残液,转移到安全地带。立即仔细收集被污染土壤,转移到安全地带。全地带。立即仔细收集被污染土壤,转移到安全地带。当硝基苯倾倒在水面时,应迅速切断被污染当硝基苯倾倒在水面时,应迅速切断被污染水体的流动,以免污染扩散。中毒人员立即水体的流动,以免污染扩散。中毒人员立即离开现场,到空气新鲜的

4、地方,脱去被沾染离开现场,到空气新鲜的地方,脱去被沾染的外衣,用大量的水冲洗皮肤,漱口,大量的外衣,用大量的水冲洗皮肤,漱口,大量饮水,催吐,即送医院。着火时用大量水和饮水,催吐,即送医院。着火时用大量水和干粉、泡沫、二氧化碳等干粉、泡沫、二氧化碳等灭火器灭火器灭火。接触灭火。接触硝基苯的人员严禁饮酒,以免加重加速硝基苯的人员严禁饮酒,以免加重加速毒性毒性作用作用。沿地面加强通风,以驱赶硝基苯蒸气。沿地面加强通风,以驱赶硝基苯蒸气。 皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。肤。就医。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清

5、水或生理盐水冲洗。就医。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:饮足量温水,催吐,就医。食入:饮足量温水,催吐,就医。 灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。喷水冷却灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、抗容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、二氧化碳、砂土溶

6、性泡沫、二氧化碳、砂土急救措施急救措施防护措施防护措施 呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,佩戴呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,佩戴过滤式防毒面具过滤式防毒面具(半面半面罩罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴自给式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护:戴安全防护眼镜。眼睛防护:戴安全防护眼镜。 身体防护:穿透气型防毒服。身体防护:穿透气型防毒服。 手防护:戴防苯耐油手套。手防护:戴防苯耐油手套。 其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒,用温水洗澡。注意检测毒物。实行就业前和定期的前后不饮酒

7、,用温水洗澡。注意检测毒物。实行就业前和定期的体检。体检。4硝化反应过程的主要危险性及安全措施硝化反应过程的主要危险性及安全措施1硝化反应的主要危险性硝化反应的主要危险性 (1)、硝化反应是放热反应,温度越高,硝化反应、硝化反应是放热反应,温度越高,硝化反应的速度越快,放出的热量越多,越极易造成温度失的速度越快,放出的热量越多,越极易造成温度失控而爆炸。控而爆炸。 (2)、被硝化的物质大多为易燃物质,有的兼具毒、被硝化的物质大多为易燃物质,有的兼具毒性,如苯、甲苯、脱脂棉等,使用或储存不当时,性,如苯、甲苯、脱脂棉等,使用或储存不当时,易造成火灾。易造成火灾。 (3)、混酸具有强烈的氧化性和腐

8、蚀性,与有机物、混酸具有强烈的氧化性和腐蚀性,与有机物特别是不饱和有机物接触即能引起燃烧。硝化反应特别是不饱和有机物接触即能引起燃烧。硝化反应的腐蚀性很强,会导致设备的强烈腐蚀。混酸在制的腐蚀性很强,会导致设备的强烈腐蚀。混酸在制备时,若温度过高或落入少量水,会促使硝酸的大备时,若温度过高或落入少量水,会促使硝酸的大量分解,引起突沸冲料或爆炸。量分解,引起突沸冲料或爆炸。(4)、硝化产品大都具有火灾、爆炸危险性,尤其、硝化产品大都具有火灾、爆炸危险性,尤其是多硝基化合物和硝酸酯,受热、摩擦、撞击或接是多硝基化合物和硝酸酯,受热、摩擦、撞击或接触点火源,极易爆炸或着火。触点火源,极易爆炸或着火。

9、 2 2硝化反应过程的安全措施硝化反应过程的安全措施 (1)、制备混酸时,应严格控制温度和酸的配比,并保证充分的搅、制备混酸时,应严格控制温度和酸的配比,并保证充分的搅拌和冷却条件,严防因温度猛升而造成的冲料或爆炸。不能把未拌和冷却条件,严防因温度猛升而造成的冲料或爆炸。不能把未经稀释的浓硫酸与硝酸混合。稀释浓硫酸时,不可将水注入酸中。经稀释的浓硫酸与硝酸混合。稀释浓硫酸时,不可将水注入酸中。 (2)、必须严格防止混酸与纸、棉、布、稻草等有机物接触,避免、必须严格防止混酸与纸、棉、布、稻草等有机物接触,避免因强烈氧化而发生燃烧爆炸。因强烈氧化而发生燃烧爆炸。 (3)、应仔细配制反应混合物并除去

10、其中易氧化的组分,不得有油、应仔细配制反应混合物并除去其中易氧化的组分,不得有油类、酐类、甘油、醇类等有机物杂质,含水也不能过高;否则,类、酐类、甘油、醇类等有机物杂质,含水也不能过高;否则,此类杂质与酸作用易引发爆炸事故。此类杂质与酸作用易引发爆炸事故。 (4)、硝化过程应严格控制加料速度,控制硝化反应温度。、硝化过程应严格控制加料速度,控制硝化反应温度。硝化反应器应有良好的搅拌和冷却装置,不得中途停水硝化反应器应有良好的搅拌和冷却装置,不得中途停水断电及搅拌系统发生故障。硝化器应安装严格的温度自断电及搅拌系统发生故障。硝化器应安装严格的温度自动调节、报警及自动连锁装置,当超温或搅拌故障时,

11、动调节、报警及自动连锁装置,当超温或搅拌故障时,能自动报警并停止加料。硝化器应设有泄爆管和紧急排能自动报警并停止加料。硝化器应设有泄爆管和紧急排放系统,一旦温度失控,紧急排放到安全地点。放系统,一旦温度失控,紧急排放到安全地点。 (5)、处理硝化产物时,应格外小心,避免摩擦、撞击、处理硝化产物时,应格外小心,避免摩擦、撞击、高温、日晒,不能接触明火、酸、碱等。管道堵塞时,高温、日晒,不能接触明火、酸、碱等。管道堵塞时,应用蒸气加温疏通,不得用金属棒敲打或明火加热。应用蒸气加温疏通,不得用金属棒敲打或明火加热。 (6)、要注意设备和管道的防腐,确保严密不漏。、要注意设备和管道的防腐,确保严密不漏

12、。三废处理三废处理 1 实验部分 11 实验材料 (1) NB 废水: 废水取自兰州石化公司,经过适当稀释后进行处理,水质参数: pH 值为2. 1,NB 浓度为124 mg/L,COD 浓度为380 mg/L,BOD/COD值为0. 21。 (2) 铁炭微电解填料: 将铁屑、市售粉末活性炭、粘土及金属催化剂按一定质量百分比均匀混合,球墨干混12 h,将混合后的物料放入模具中在30 50 MPa 的压力下压成反应胚体,将装有反应胚体的模具置于反应容器中,吹脱空气后在1 100左右下反应2 h 后淬火,得到融合金属催化剂和微孔架构式铁炭一体微电解填料。填料基本物理特性参数:BET 比表面积为0.

13、 38 m2/g,均值孔径为51. 1 m,密度为1 560 kg/m3,孔容为0. 329 mL/g。 12 实验方法 微电解和Fenton 高级氧化工艺采用不同的组合方式对废水中污染物的去除效果不尽相同,有研究认为将Fenton 置于微电解工艺之前对有效去除NB,避免出水NB 浓度升高,增强废水的可生化性方面有良好的效果11,但同时Fenton 试剂氧化产生的沉淀物会造成后续微电解柱的堵塞,增加反冲洗运行成本12。考虑到Fenton-微电解工艺的处理效果还有待更多的验证,本实验采用如图1 微电解-Fenton传统组合作为处理硝基苯废水的最佳工艺。 121 微电解实验 微电解采用连续流实验,

14、微电解柱为自制有机玻璃柱,内径10 cm,高60 cm,有效容积4 L,按一定质量比充装铁炭填料,每日24 h 连续运行,硝基苯废水贮存于进水池中,经恒流泵进入电解柱底部,同时空压机给电解柱通气,考虑到铁炭微电解反应器中填料板结、电子受体不足等问题,控制气水比,空气由电解柱底部曝气器释放进入,硝基苯废水于常温条件下在电解柱中反应一段时间后由上部出水,进入Fenton 实验阶段。 122 Fenton 实验 Fenton 实验采用间歇法实验,取微电解出水置入500 mL 碘量瓶中,用3% H2SO4调节pH 值后加入适量FeSO47H2O 溶液和30%的H2O2。将碘量瓶恒温振荡(130 r/m

15、in,30) 反应一段时间后,加4%的NaOH 溶液调pH 值至8 左右,向溶液中滴加0. 1 g/L 的聚丙烯酰胺(PAM) 溶液2 mL,搅拌2min,静置10 min,取上清液进行分析。 13 实验仪器和试剂 TriStar3020 比表面积和孔隙度分析仪(美国麦克仪器公司),THZ-C 台式恒温振荡器(太仓市华美生化仪器厂),UV22401PC 型紫外分光光度计(日本岛津公司),HI9025 便携式防水型pH 计(意大利哈纳公司),KQ3200DB 超声波清洗器(上海百典仪器设备有限公司),RJ-TGL-16B 台式高速离心机(无锡市瑞江分析仪器有限公司,FA2104S 分析天平(上海

16、光学仪器厂) 。试剂有硝基苯、乙醇、氢氧化钠、硫酸、H2O2(30%)、邻菲罗啉、硫酸亚铁铵、硫酸银、硫酸亚铁及聚丙烯酰胺(PAM) ; 均为AR 级试剂。 14 测试方法 pH 值测定: 酸度计; COD 测定: K2CrO7法(GB11914-1989); BOD5的测定: 稀释接种法(GB7488-1987) ; 硝基苯含量测定: 紫外-可见光分光光度计; Fe2+: 邻菲啰啉分光光度法。硝基苯的生产方法分类按硝化种类:硝酸硝化法 氮氧化物硝化法 混酸法:登温硝化 绝热硝化按操作流程:间歇法 连续法按反应物的物理状态:气相硝化 气液相硝化 液相硝化各生产方法的比较优点缺点备注传统硝化法硝

17、化能力强,反应速度快,硝化产率高,可使硝化反应平稳进行,产品浓度较高,不易发生氧化等副反应。对于硝化设备要求具有足够的冷却面积,必须在硝化锅中装置蛇管耗用大量冷却水冷却,使公共工程费增高,条件不易控制硝酸硝化法保持较高的硝酸含量,液相硝化,气相硝化,苯和硝酸一同通过高分子膜进行硝化等设备必须是不锈钢,投资费用高,反应过程中的硝酸保持高含量,还需耐腐蚀精馏装置。硝化方式虽具有吸引力,并陆续有新的研究成果发表,但迄今为止尚未在生产上普遍推广使用 氮氧化物硝化法由于传统的混酸硝化法所带来的废酸浓缩问题,硝酸硝化的腐蚀的安全因素比较棘手,以氮的氧化物为硝化剂的研究有趋活跃。操作复杂,收率不高。尚未工业

18、实施绝热硝化法硝化温度高于等温硝化,反应速度快,反应时间短,反应温和,硝化斧内可以不加冷却剂。以稀酸为原料,腐蚀性较强,设备,管道材质要求高从安全性和环保来说,采用绝热硝化为好,不过投资较大。规模小的采用等温硝化结论绝热硝化法理由绝热硝化突破了硝化反应必须在低温下恒温操作的观念,取消了冷却装置,充分利用混合热和反应热来使物料升温,通过控制混酸组成以确保反应的安全进行。生产成本估算及产率 了解原料的价格 苯3200元/t 纯度99.8 硝酸2200元/t 纯度98 硫酸500元/t 纯度98 烧碱550元/t 纯度48 源自“中国化工市场七日迅” 苯14元/500ml 硝酸10元/500ml 烧碱9元/500ml 绝热硝化法生产:生产1t硝基苯消耗:苯0.64 硝酸0.515硫酸0.00330.64x3200+0.515x2200+0.0033x2700=3189.9元/T产率为0.866其他的生产方式经计算都不及绝热法效益高。 方案1:混酸消化法首 先 将 质 量 分 数 为 6 4 % 的 硝 酸和 质 量 分 数 为 9 3 % 的 浓 硫 酸 配成 混 酸 , 与 一 定 量 的 酸 性 苯 连 续加 料 至 1 号 硝 化 釜 , 且

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