丙烯酸树脂涂料-15

1、溶剂型丙烯酸树脂溶剂型丙烯酸树脂涂料涂料丙烯酸树脂：以丙烯酸树脂：以（甲基）丙烯酸（甲基）丙烯酸脂脂类单体为主类单体为主，通过聚合反应，通过聚合反应而而合成出具有不同性能和不同用途合成出具有不同性能和不同用途的的高聚物。高聚物。1 1. . 概述概述丙烯酸酯涂料丙烯酸酯涂料: :（甲基）丙烯酸酯甲基）丙烯酸酯及及其它其它烯属单体烯属单体共聚制成共聚制成的的树脂组成树脂组成，通过选用不同的树脂通过选用不同的树脂结构结构、不同的、不同的配配方方、生产工艺生产工艺及及溶剂溶剂和和助剂助剂，制成溶，制成溶剂型、水溶性型剂型、水溶性型、等、等多种品种多种品种。1 1. . 概述概述丙烯酸丙烯酸树脂树脂色

2、浅色浅、保色性保色性、保光保光性性、耐侯性好耐侯性好，光泽光泽和和硬度高硬度高等等优点，被广泛应用于优点，被广泛应用于室内外室内外高装高装饰性领域中饰性领域中。1 1. . 概述概述一般一般由由链引发链引发、链增长链增长、链终止链终止等等基元反应基元反应组成：组成：( (1)1)链引发：链引发：是是形成形成单体自由基活性种单体自由基活性种的的反应反应，由下列两步，由下列两步组成：组成：2. 2. 丙烯酸丙烯酸树脂的基本化学反树脂的基本化学反应应 一、自由基聚合一、自由基聚合a a、引发剂分解引发剂分解，形成，形成初级自由基初级自由基R R I2RI2Rb b、 RR与与单体单体加成，形成加成，

3、形成单体单体自由基自由基 R R+MRM+MRM一、自由基聚合一、自由基聚合(2)(2)链增长：链增长：在在链引发阶段形成的链引发阶段形成的单体单体自由基自由基，其活性与初级自由基相比，其活性与初级自由基相比并并未衰减未衰减，继续和其它单体分子结合形，继续和其它单体分子结合形成单体更多的成单体更多的链自由基链自由基，以下式表示：，以下式表示： (3)(3)链终止：链终止：自由基自由基活性高活性高，有相互作，有相互作用用而终止的倾向，终止反应有偶合终而终止的倾向，终止反应有偶合终止和歧化终止两种止和歧化终止两种方式：方式： 二、引发剂和引发二、引发剂和引发过程过程1 1、引发剂引发剂 引发剂是在

4、聚合反应中能形成引发剂是在聚合反应中能形成单单体体分子分子，活化而产生，活化而产生游离基游离基，促，促使使反应开始进行的反应开始进行的化合物。化合物。工业常用引发剂工业常用引发剂 三三、阻聚剂、阻聚剂 1.1.醌类醌类阻聚剂阻聚剂 包括包括单环和多元环醌单环和多元环醌类，它是烯烃类，它是烯烃类最广泛使用的阻聚剂类最广泛使用的阻聚剂之一，其之一，其阻阻聚历程仍不很聚历程仍不很清楚，多数人认为可清楚，多数人认为可能能发生下式所示的反应发生下式所示的反应: : 反应反应中形成比较稳定的中形成比较稳定的醌型醌型或或半醌型半醌型自由自由基，它们基，它们不能或难以引发不能或难以引发单体，将单体，将通过通过

5、岐岐化化、自身偶合自身偶合或与其他自由基偶合而或与其他自由基偶合而终止终止。2 2. .酚类酚类阻聚剂阻聚剂 多元多元酚及取代酚广泛用作丙烯酸酚及取代酚广泛用作丙烯酸及其酯及其酯类的阻聚剂，但是，必须类的阻聚剂，但是，必须在单体中在单体中溶解溶解有有氧气氧气时才表现出时才表现出阻聚阻聚效应效应。2 2. .酚类酚类阻聚剂阻聚剂 阻阻聚聚机理：体系机理：体系中生成的中生成的自由基自由基与与氧氧作用，生成作用，生成过氧化自由基过氧化自由基ROOROO，ROOROO将将酚氧化成酚氧化成半醌半醌，继续，继续氧化氧化成成醌醌，过程，过程如下如下: : 常用酚类有对苯二酚、常用酚类有对苯二酚、对叔丁基邻对

6、叔丁基邻苯二酚苯二酚、双双酚酚A A等。等。热塑性热塑性丙烯酸树脂是我国丙烯酸树脂是我国最早最早开发开发使用的丙烯酸使用的丙烯酸树脂漆，多树脂漆，多由不同甲由不同甲基丙烯酸酯类单体共聚而基丙烯酸酯类单体共聚而成成，利用利用过氧化苯甲过氧化苯甲酰酰为引发剂，通过为引发剂，通过自由自由基聚合原理基聚合原理在溶液中完成聚合反应。在溶液中完成聚合反应。 3. 3. 热塑性热塑性丙烯酸树脂丙烯酸树脂 1 1、热塑性丙烯酸酯、热塑性丙烯酸酯漆：多年来漆：多年来一直一直广泛应用于广泛应用于黑色家电黑色家电产品产品外壳外壳的表面的表面喷涂喷涂装饰，由于装饰，由于性能优良，使其用量性能优良，使其用量每年都在不断

7、地增长，特别是在亚洲每年都在不断地增长，特别是在亚洲。一一、应用、应用及特点及特点2 2、热塑性丙烯酸酯、热塑性丙烯酸酯清漆清漆色泽很浅色泽很浅，一般一般可达水白的程度，并有极好可达水白的程度，并有极好的的透明度透明度。3. 3. 热塑性热塑性丙烯酸树脂丙烯酸树脂 一一、应用、应用及特点及特点3 3、耐光、耐候性耐光、耐候性好好，户外，户外曝晒耐久曝晒耐久性强，耐紫外光照射不易分解或变黄性强，耐紫外光照射不易分解或变黄。4 4、保光、保色性能保光、保色性能好好，能，能长期保持长期保持原有漆膜的光泽及色泽原有漆膜的光泽及色泽。一一、应用、应用及特点及特点5 5、耐热性能耐热性能好好，热塑性，热塑

8、性丙烯酸酯树丙烯酸酯树脂在脂在177-232177-232之间仍很稳定，温之间仍很稳定，温度若再升高超过度若再升高超过260260，它们，它们将原将原体降解为体降解为单体，留下单体，留下微量的残灰微量的残灰。一一、应用、应用及特点及特点6 6、耐耐腐蚀腐蚀，有，有较好的耐酸、碱、较好的耐酸、碱、盐、油脂、洗涤剂等化学品盐、油脂、洗涤剂等化学品的腐蚀的腐蚀性性能。能。一一、应用、应用及特点及特点3. 3. 热塑性热塑性丙烯酸树脂丙烯酸树脂 单体在催化剂单体在催化剂存在存在下，碳下，碳- -碳双键加碳双键加聚生成产物聚生成产物，树脂上，树脂上不不含活性含活性官能官能团团，在，在加热加热情况下，情况

9、下，不会不会自己或与自己或与其它外加树脂起其它外加树脂起交联交联反应生成体型反应生成体型结构，而只能结构，而只能软化。软化。 二二、配方设计、配方设计 基体树脂的基体树脂的选择选择：丙烯酸丙烯酸树脂对树脂对温度敏感温度敏感，TgTg较高较高的的涂料涂料低温下易脆裂低温下易脆裂；TgTg较低较低的涂料的涂料温度稍高温度稍高时易时易软化发粘软化发粘，由于，由于丙烯酸丙烯酸酯涂料主要用于酯涂料主要用于户外涂装户外涂装，基体，基体树脂树脂的的选择是决定选择是决定产品适用性的关键产品适用性的关键。 改改性材料性材料：一般选用选用一般选用选用具有具有良好混容性良好混容性，耐腐耐腐蚀性蚀性的的高分子高分子弹

10、性体弹性体，成功成功地与基体地与基体树脂并用，不仅较好地解决了涂料的树脂并用，不仅较好地解决了涂料的冷脆性冷脆性问题，也提高了其问题，也提高了其附着力附着力，柔柔韧性韧性等理化指标等理化指标。 其它组份其它组份： (1)(1)颜料：颜料：选用选用耐候性耐候性好好的各色颜料的各色颜料。 (2)(2)溶剂：溶剂：考虑其对树脂的考虑其对树脂的溶解性溶解性及及混混容性容性的的影响，以及影响，以及对不同季节、不同施对不同季节、不同施工方法的要求调整工方法的要求调整。 其它其它组份组份： (3)(3)助剂：助剂：增塑剂、增韧剂、流平增塑剂、增韧剂、流平剂、消泡剂的选择以涂料剂、消泡剂的选择以涂料符合行业符

11、合行业标准标准并满足用户并满足用户施工需求施工需求为基准。为基准。（l l）按配方称取）按配方称取引发剂引发剂过氧化二苯过氧化二苯甲酰，甲酰，投入不锈钢投入不锈钢槽中，顺序加入槽中，顺序加入甲甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸烯酸丁酯、甲基丙烯酸充分搅拌，使充分搅拌，使引发剂和引发剂和单体单体溶解成溶解成混合混合单体单体备用。备用。三、制备工艺三、制备工艺（2 2）备）备一一反应釜反应釜，应有夹套蒸气，应有夹套蒸气加加热热、通水、通水降温降温设施、设施、搅拌搅拌器及器及回流冷回流冷凝凝器器三、制备工艺三、制备工艺3. 3. 热塑性热塑性丙烯酸

12、树脂丙烯酸树脂 （2 2）在反应釜中投入单体总重）在反应釜中投入单体总重4 4倍倍的的水水，升温至，升温至73-7473-74，再，再投入（投入（1 1）的混合单体，搅拌分散成悬浮于水相的混合单体，搅拌分散成悬浮于水相中平稳运动的均匀小中平稳运动的均匀小粒，保温。粒，保温。三、制备工艺三、制备工艺（2 2）反应物温度由于）反应物温度由于聚合放热聚合放热而自而自行缓慢上升，要注意升温过快的现象行缓慢上升，要注意升温过快的现象，反应，反应温度允许在温度允许在0.5-10.5-1小时小时内逐步内逐步升至升至84-8884-88，当当温度升至温度升至最高点最高点并并开始回落时开始回落时，保温保温0.5

13、-10.5-1小时出小时出料。料。三、制备工艺三、制备工艺（2 2）降温至）降温至4040以下时，用离心机以下时，用离心机滤出滤出珠状珠状固体树脂固体树脂，用水，用水洗涤洗涤3-43-4次次，在，在60-7060-70烘干。烘干。三、制备工艺三、制备工艺3. 3. 热塑性热塑性丙烯酸树脂丙烯酸树脂 注意事项：注意事项：（1 1） 要严格控制要严格控制温度：温度：反应时温反应时温度度过过快地骤快地骤升易引起升易引起暴暴聚聚及及冲锅冲锅，烘干烘干温度以不超过温度以不超过7070为宜，过高为宜，过高时易粘成块，成品时易粘成块，成品软化点较高时，软化点较高时，可以相应升高温度。可以相应升高温度。 （2

14、 2） 反应过程中如用反应过程中如用二氧化碳二氧化碳或或氮氮气气等惰性气体隔离空气，可以等惰性气体隔离空气，可以缩短诱缩短诱导期导期加速反应，但成品加速反应，但成品分子量偏分子量偏高高，如希望分子量低些，可不用惰性气体如希望分子量低些，可不用惰性气体。 注意事项：注意事项：选用选用侧链侧链带有带有活性官能团活性官能团的单体，的单体，因因此热固性丙烯酸树脂分子上仍此热固性丙烯酸树脂分子上仍有活性有活性官能团，在官能团，在加热加热或或加入交加入交联剂联剂后，会后，会自己或与其它外加树脂进行自己或与其它外加树脂进行交联交联，形，形成成一种不一种不溶不溶不融的体型结构的高分子融的体型结构的高分子。4. 4. 热热固固性性丙烯酸树脂丙烯酸树脂 热固性热固性丙烯酸树脂丙烯酸树脂分子量在分子量在4000-4000-2000020000，分子量分布分子量分布直接直接影响漆膜影响漆膜性能，分布性能，分布越窄越窄漆膜的性能漆膜的性能越好越好。4. 4. 热热固固性性丙烯酸树脂丙烯酸树脂 丙烯酸丙烯酸树脂涂料的树脂涂料的发展前景发展前景 热塑性和热固性丙烯酸树脂的热塑性和热固性丙烯酸树脂的合成合成方法方法已较为已较为成熟成熟，因其性