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1、2020高高三化学考前复习一一速率常数与化学平衡常数综合分析(有答案和详细解答)1 . Ti温度时在容积为2 L的恒容密闭容器中发生反应: 2NO(g) + 02(g) 2NO2(g) AH” “,上皿ov N0消耗解析 (1)根据vf = v(NO)消耗= 2v(O2)消耗= kFc2(NO) c(02),得出 女正二三。c O ,根据,v NO 2消耗k正v逆=丫3。2)消耗=k逆c2(NO2),得出k逆=-2-;7;,因为v(NO)消耗=v(N02)消耗,所以=c NO2k逆c2 N02c2N0 cO =K,表格中初始物质的量:n(NO) = 1 mol, n(O2)=0.6 mol,体
2、积为2 L,则列出三段式如下:2N0(g)+ 02(g)2NO2(g)始/mol 丁10.50.30转/mol 丁10.40.20.4平/mol 丁10.10.10.4lx c2 N020.42K =160 oc2 NO c 020.12x 0.1(2)若将容器的温度改变为T2时,其 k正=k逆,则K= 1 v 160,因反应:2N0(g) +02(g)2NO2(g) AHT1O2 .顺-1,2-二甲基环丙烷和反-1,2-二甲基环丙烷可发生如下转化:该反应的速率方程可表示为v(正)=k(正)c(顺)和v(逆)=k(逆)c(反),k(正)和k(逆)在一定温度时为常数,分别称作正、逆反应速率常数。
3、回答下列问题:(1)已知:ti温度下,k(正)=0.006 s-1, k(逆)=0.002 s-1,该温度下反应的平衡常数值Ki =;该反应的活化能 Ea(正)小于Ea(逆),则AH(填“小于” “等于”或“大 于“)0。(2)t2温度下,图中能表示顺式异构体的质量分数随时间变化的曲线是 (填曲线编号), 平衡常数值K2=;温度ti(填“小于”“等于”或“大于”)t2,判断理由是答案 (1)3 小于(2)B 7小于 该反应是放热反应,升高温度平衡向逆反应方向移动 3解析(1)根据 V(正)=k(正)c(顺),k(正)=0.006 s 1,则 v(正)=0.006 c(顺),v(逆)=k(逆)c
4、(反),k(逆)=0.002 s1,则v(逆)=0.002c(反),化学平衡状态时正、逆反应速率相等,则0.006c(顺)_-c 反 0.006 ,=0.002c(反),该温度下反应的平衡吊数K1= -= n nno= 3;该反应的活化能Ea(正)小于c 顺 0.002Ea(逆),说明断键吸收的能量小于成键释放的能量,即该反应为放热反应,则AH小于0。(2)随着时间的推移,顺式异构体的质量分数不断减少,且减少速率随时间减小,则符合条件的曲线是Bo设顺式异构体的起始浓度为x,可逆反应左右物质的化学计量数相等,均为 1,则平衡时,顺式异构体为 0.3x,反式异构体为 0.7x,所以平衡常数为 七=
5、誉=7。因为K1 0.3X 3K2,对于放热反应升高温度时平衡逆向移动,所以温度t2t1o3.在一定温度下,在1 L恒容密闭容器中充入一定量PCl3(g)和Cl2(g),发生如下反应:PCl3(g)+ Cl2(g)PCl5(g) AH,测得PCl3(g)的转化率与时间关系如图所示。其速率方程:v正=卜正c(PCl3) c(C|2), v逆=卜逆c(PCl5)(k是速率常数,只与温度有关 )IIID 21 Hli( 150f/min川制的小20 二 3dq(1)上述反应中,AH(填“V”或“ =)0,理由是 (2)M点:售(填“V或“ =):PC:,升高温度,k正增大的倍数k逆 c PC13 c
6、 Cl2(填“大于” “小于”或“等于”)k逆增大的倍数。k(3)Ti时,测得平衡体系中 c(Cl2)=0.25 mol则=(要求结果带单位)。k逆答案(1)v T2大于Ti,温度升高,平衡转化率降低,说明正反应是放热反应(2) 小于一1(3)16 L - m1ol解析(1)由图像知,T2先达到平衡,说明 T2大于T1, T2达到平衡时PC13转化率较低,升高k正温度,平衡向左移动,说明正反应是放热反应。(2)M点正反应速率大于逆反应速率,K=,k逆说明浓度商小于平衡常数;正反应是放热反应,升高温度,平衡向左移动,平衡常数K减小,说明k逆增大的倍数大于 k正增大的倍数。(3)下,平衡时PCl3
7、(g)的转化率为80%,设PCl3(g)k正的起始浓度为c,平衡时 c(PCl3)= 0.2c, c(PCl5)= 0.8c, c(Cl2)= 0.25 mol F1。K =k逆c PCl5c PC13 c Cl20.8c0.2cx 0.25L - mol = 16 Lm84.某科研小组研究臭氧氧化 一碱吸收法同时脱除 SO2和NO工艺,氧化过程反应原理及反应热、活化能数据如下:反应 I: NO(g) + 03(g)NO2(g)+O2(g)AH1 =- 200.9 kJ mol Ea1=+ 3.2 kJ 谓ol反应 n : S02(g) + 03(g)S03(g) + 02(g)AH2 =-
8、241.6 kJ - mol Ea2= +58 kJ - m8l已知该体系中臭氧发生分解反应:203(g)302(g) o请回答:其他条件不变,每次向容积为2 L的反应器中充入含 1.0 mol N0、1.0 mol S02的模拟烟气和 2.0 mol 03,改变温度,反应相同时间 t后体系中N0和S02的转化率如图所示:I(M津I- 6n:-io2n由图可知相同温度下NO的转化率远高于SO2,结合题中数据分析其可能原因(2)下列说法正确的是(填字母)。A. P点一定为平衡状态点B.温度高于200 C后,NO和SO2的转化率随温度升高显著下降,最后几乎为零C.其他条件不变,若缩小反应器的容积可
9、提高NO和SO2的转化率答案(1)反应I的活化能小于反应II的活化能,相同条件下更易发生反应(2)BC解析(1)反应I的活化能小于反应 n的活化能,相同条件下更易发生反应,因此相同温度下NO的转化率远高于SO2。(2)图中曲线属于描点法所得图像,P点不一定为图像的最高点,即不一定为平衡状态点,可能是建立平衡过程中的一点,故A错误;根据图像,温度高于 200 c后,2O3(g)3O2(g)反应进行程度加大,体系中的臭氧浓度减小,NO和SO2的转化率随温度升高显著下降,当臭氧完全分解,则二者转化率几乎为零,故 B正确;其他条件不变,若缩小反应器的容积,使得2O3(g)3O2(g)平衡逆向移动,臭氧
10、浓度增大,则反应I : NO(g) + O3(g)NO2(g) +O2(g)和反应 n : SO2(g)+O3(g)SO3(g) +O2(g)平衡正向移动,NO和SO2的转化率提高,故C正确。5 .苯乙烯是一种重要的化工原料,可采用乙苯催化脱氢法制备,反应如下:(g)+H2(g)AH = +17.6 kJm1ol实际生产中往刚性容器中同时通入乙苯和水蒸气,测得容器总压和乙苯转化率随时间变化结果如图所示。平衡时,p(H2O) =kPa,平衡常数 Kp=(Kp为以分压表示的平衡常数 )。(2)反应速率v = v正一v逆=kFp(乙苯)一k逆p(苯乙烯)p(氢气),k正、k逆分别为正、逆反应速率常数。计算a处的一 答案(1)80 45 (2)2.56 .容积均为1 L的甲、乙两个容器,其中甲为绝热容器,乙为恒温容器。相同温度下,分别充入0.2 mol的NO2,发生反应:2NO2(g)N2O4(g) AH” “”或“=,下同)K乙,p甲 p乙。答案(1)03 s内温度升高对速率的影响大于浓度降低的影响(2)225 (3)解析(1)该反应为放热反应,故03 s内温度升高对
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