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文档简介

1、催化裂解是在催化剂存在的条件 下,对石油炷类进行高温裂解来生 产乙烯、丙烯、丁烯等低碳烯炷, 并同时兼产轻质芳炷的过程。由于 催化剂的存在,催化裂解可以降低 反应温度,增加低碳烯炷产率和轻 质芳香炷产率,提高裂解产品分布 的灵活性。时间:2021.02.08创作人:欧阳生(1) 催化裂解的一股特点 催化裂解是碳正离子反应机理和自由基反应机理共同 作用的结果,其裂解气体产物中乙烯所占的比例要大于催 化裂化气体产物中乙烯的比例. 在一定程度上,催化裂解可以看作是高深度的催化裂 化,其气体产率远大于催化裂化,液体产物中芳烽含量很 咼。 催化裂解的反应温度很高,分子量较大的气体产物会 发生二次裂解反应

2、,另外”低碳烯姪会发生氢转移反应生 成烷绘,也会发生聚合反应或者芳构化反应生成汽柴油。(2) 催化裂解的反应机理T殳来说,催化裂解过程既发生催化裂化反应,也发生 热裂化反应,是碳正离子和自由基两种反应机理共同作用 的结果但是具体的裂解反应机理随催化剂的不同和裂解 工艺的不同而有所差别。在Ca-AI系列催化剂上的高温裂解过程中,自由基反应 机理占主导地位;在酸性沸石分子筛裂解催化剂上的低温 裂解过程中,碳正离子反应机理占主导地位;而在具有双 酸性中心的沸石催化剂上的中温裂解过程中,碳正离子机 理禾口自由基机理均发挥着重要的作用。(3) 催化裂解的影响因素同催化裂化类似,影响催化裂解的因素也主要包

3、括以下 四个方面:原料组成、催化剂性质、操作条件和反应装 置。 原料油性质的影响。一般来说,原料油的H/C比和 特性因数K越大,饱和分含量越高,BMCI值越低,则裂化 得到的低碳烯绘(乙烯、丙烯、丁烯等)产率越高;原料 的残炭值越大,硫、氮以及重金属含量越高,则低碳烯烧产率越低。各族炷类作裂解原料时,低碳烯疑产率的大小 次序一般是:烷绘环烷炷 > 异构烷炷>芳香炷。 催化剂的性质。催化裂解催化剂分为金属氧化物型裂 解催化剂和沸石分子筛型裂解催化剂两种。催化剂是影响 催化裂解工艺中产品分布的重要因素。裂解催化剂应具有 高的活性和选择性,既要保证裂解过程中生成较多的低碳 烯绘,又要使氢

4、气禾口甲烷以及液体产物的收率尽可能低, 同时还应具有高的稳定性和机械强度。对于沸石分子筛型 裂解催化剂,分子筛的孔结构、酸性及晶粒大小是影响催 化作用的三个最重要因素;而对于金属氧化物型裂解催化 剂催化剂的活性组分、载体和助剂是影响催化作用的最 重要因素。 操作条件的影响。操作条件对催化裂解的影响与其对 催化裂化的影响类似。原料的雾化效果和气化效果越好, 原料油的转化率越高,低碳烯绘产率也越高;反应温度越 高,剂油比越大,则原料油转化率和低碳烯绘产率越高, 但是焦炭的产率也变大;由于催化裂解的反应温度较高, 为防止过度的二次反应,因此油气停留时间不宜过长;而 反应压力的影响相对较小。从理论上分

5、析,催化裂解应尽 量采用高温、短停留时间、大蒸汽量和大剂油比的操作方 式,才能达到最大的低碳烯绘产率。 反应器是催化裂解产品分布的重要影响因素。反应器 型式主要有固走床、移动床、流化床、提升管和下行输送 床反应器等。针对CPP工艺,采用纯提升管反应器有利于 多产乙烯,采用提升管加流化床反应器有利于多产丙烯。(4) 催化裂解工艺介绍姪类催化裂解的研究已有半个世纪的历史了,其研究范围包括轻姪、馆分油和重油,并开发出了多种裂解工艺,对其进行简要的介绍。 催化裂解工艺(DCC工艺)。该工艺是由中国石化 石油化工科学研究院开发的,以重质油为原料,使用固体 酸择形分子筛催化剂,在较缓和的反应条件下进行裂解

6、反 应,生产低碳烯姪或异构烯姪和高辛烷值汽油的工艺技 术。该工艺借鉴流化催化裂化技术,采用催化剂的流化、 连续反应和再生技术,已经实现了工业化。DCC工艺具有两种操作方式DCC-1和DCC-ne DCC-1选用较为苛刻的操作条件,在提升管加密相流化床 反应器内进行反应,最大量生产以丙烯为主的气体烯:胫; DCC-II选用较缓和的操作条件,在提升管反应器内进行反 应,最大量地生产丙烯、异丁烯和异戊烯等小分子烯炷, 并同时兼产高辛烷值优质汽油。 催化热裂解工艺(CPP工艺)。该工艺是中国石化石 油化工科学研究院开发的制取乙烯和丙烯的专利技术,在 传统的催化裂化技术的基础上,以蜡油、蜡油掺道油或常

7、压渣油等重油为原料,采用提升管反应器和专门研制的催 化剂以及催化剂流化输送的连续反应-再生循环操作方式,在比蒸汽裂解缓和的操作条件下生产乙烯和丙烯。CPP 工艺是在催化裂解DCC工艺的基础上开发的,其关键技术 是通过对工艺和催化剂的进一步改进,使其目的产品由丙 烯转变为乙烯和丙烯。 重油直接裂解制乙烯工艺(HCC工艺)。该工艺是 由洛阳石化工程公司炼制硏究所开发的,以重油直接裂解 制乙烯并兼产丙烯、丁烯和轻芳姪的催化裂解工艺。它借 鉴成熟的重油催化裂化工艺,采用流态化反应-再生技 术,利用提升管反应器或下行式反应器来实现高温短接触 的工艺要求。 其它催化裂解工艺。如催化蒸汽热裂解工艺(反应 温

8、度一般都很高,在800°C左右)、THR工艺(日本东洋 工程公司开发的重质油催化转化和催化裂解工艺)、快速 裂解技术(Stone & Webster公司和Chevron公司联合 开发的一套催化裂解制烯绘工艺)等。 石蜡基原料的裂解效果优于环烷基原料。因此,绝大 多数催化裂解工艺都采用石蜡基的催分油或者重油作为裂 解原料。对于环烷基的原料,特别针对加拿大油砂沥青得 到的馆分油和加氢僻分油,重质油国家重点实验室的申宝 剑教授开发了专门的裂解催化剂,初步评价结果表明,乙 烯和丙烯总产率接近30 Wt%e(5) 催化裂化与催化裂解的区别从一走程度上”催化裂解是从催化裂化的基础上发展起 来的,但是二者又有着明显的区别,如下: 目的不同。催化裂化以生产汽油、煤油和柴油等轻质 油品为目的,而催化裂解旨在生产乙烯、丙烯、丁烯、T 二烯等基本化工原料。 原料不同。催化裂化的原料一般是减压馆分油、焦化 蜡油、常压渣油、以及减压馆分油掺减压漬油;而催化裂 解的原料范围比较宽,可以是催化裂化的原料,还可以是 石脑油、柴油以及C4、C5轻炷等。 催化剂不同。催化裂化的催化剂一般是沸石分子筛催 化剂和硅酸铝催化剂,而催化裂解的催化剂一般是沸石分 子筛催化剂和金属氧化物催化剂。 操

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