重铬酸钾法测COD

1、重铭酸钾法测COD试齐I(1)重铭酸钾标准溶液(1/6 =0.2500mol/L:)称取预先在120c烘干 2h的基准或优级纯重铭酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀 释至标线，摇匀。(2)试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰咻，0.695g硫酸亚铁溶于水 中，稀释至100ml,贮于棕色瓶内。(3)硫酸亚铁镂标准溶液：称取 39.5g硫酸亚铁镂溶于水，边搅拌便缓 慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇 匀。临用前，用重铭酸钾标准溶液标定。标定方法：准确取10.00ml重铭酸钾标准溶液与500ml锥形瓶中，加水稀 释至110ml左右，缓慢加入

2、30ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入三滴试亚铁 灵指示液(约0.15ml)用硫酸亚铁镂滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至 红褐色及为终点。式中，c一硫酸亚铁镂标准溶液的浓度(mol/L) ;V一硫酸亚铁镂标准滴定溶 液的用量(ml)。(4)硫酸硫酸银溶液：与2500ml浓硫酸中加入25g硫酸银。放置1-2d , 不时摇动使其溶解(如无2500ml容器，可在500ml浓硫酸中加入5g硫酸 银)。(5)硫酸汞：结晶或粉末。水质化学需氧量的测定重铭酸盐法GB 11914-891主题内容与应用范围本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。本标准适用于各种类型的含 COD直大于30mg/ L的水样，对未经稀释的

3、 水样的测定上限为700mg/L。本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg/ L（稀释后）的含盐水。2定义在一定条件下，经重铭酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物 所消耗的重铭酸盐相对应的氧的质量浓度。3原理在水样中加入已知量的重铭酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化 剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁镂滴定水样中未被 还原的重铭酸钾由消耗的硫酸亚铁镂的量换算成消耗氧的质量浓度。在酸性重铭酸钾条件下，芳煌及咄咤难以被氧化，其氧化率较低。在硫 酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。4试剂除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸储水或

4、同等纯度的水。4.1 硫酸银(Ag2SO4),化学纯。4.2 硫酸汞(HgS04),化学纯。4.3 硫酸(H2SO4), p= 1.84g/mL4.4 硫酸银硫酸试剂：向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸银(4.1).放置 12天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。，(可在500ml浓硫酸中加 入5g硫酸银)。4.5 重铭酸钾标准溶液：4.5.1 浓度为C(1/6K2Cr2O7)= 0.250mol/L的重铭酸钾标准溶液：将 12.258g在105c干燥2h后的重铭酸钾溶于水中，稀释至 1000mL4.5.2 浓度为C(1/6K2Cr2O7) = 0.0250mo1/L的重铭酸钾标准溶液：将 4

5、.5.1条的溶液稀释10倍而成。4.6 硫酸亚铁镂标准滴定溶液4.6.1 浓度为 C(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O卜 0.10mo1/ L 的硫酸亚铁镂 标准滴定溶液；溶解39g硫酸亚铁镂(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O厅水中，力口 入20mL硫酸(4.3),待其溶液冷却后稀释至1000mL4.6.2 每日临用前，必须用重铭酸钾标准溶液(4.5.1)准确标定此溶液 (4.6.1)的浓度。取10.00mL重铭酸钾标准溶液(4.5.1)置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL加入30mL硫酸(4.3),混匀，冷却后，力口 3滴(约0.15mL)试亚铁灵 指示剂(4.7),用硫酸亚铁镂(4

6、.6.1)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为 红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁镂的消耗量 (mL)。4.6.3 硫酸亚铁镂标准滴定溶液浓度的计算：说“川 1000x0.250 2.506(涧*)产口®。*)口 6H2o=二式中：V-滴定时消耗硫酸亚铁镂溶液的毫升数。4.6.4 浓度为 C(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O户 0.010mo1/L 的硫酸亚铁镂 标准滴定溶液：将4.6.1条的溶液稀释10倍，用重铭酸钾标准溶液(4.5.2) 标定，其滴定步骤及浓度计算分别与 4.6.2及4.6.3类同。4.7 邻苯二甲酸氢钾标准溶液，C(KC6H5O今2.0824mmoL:称取 105

7、c时干燥2h的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)0.425水，并稀释 至1000mL混匀。以重铭酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的 COD值为1.1768氧/克（指1g邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g）故该标准溶液的理 论 COd为 500mg/ L。4.8 1, 10 菲绕咻（1, 10 phenanathroline monohy drate） 指示剂溶 液：溶解0.7g七水合硫酸亚铁（FeSO47H2O斤50mL的水中，加入1.5g1 , 10菲统咻，搅动至溶解，加水稀释至 100mL4.9 防爆沸玻璃珠。5仪器常用实验室仪器和下列仪器。5.1 回流装置：带有24号标准磨口的

8、250mL锥形瓶的全玻璃回流装置。 回流冷凝管长度为300500mm若取才量在30mL以上，可采用带500 mL 锥形瓶的全玻璃回流装置。5.2 加热装置。5.3 25mL或50mL酸式滴定管。6采样和样品6.1 采样水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫酸 (4.3)至pH< 2,置4c下保存。但保存时间不多于 5天。采集水样的体积 不得少于100mL6.2 试料的准备将试样充分摇匀，取出20.0mL作为试料。7步骤7.1 对于COD直小于50mg/L的水样，应采用低浓度的重铭酸钾标准溶 液(4.5.2)氧化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸亚铁镂标准溶液(4.6.

9、4) 回滴。7.2 该方法对未经稀释的水样其测定上限为 700mg/L,超过此限时必 须经稀释后测定。7.3 对于污染严重的水样。可选取所需体积1/10的试料和1/10的试 剂，放入10X 150mn®质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟， 观察溶液是否变成蓝绿色。如呈蓝绿色，应再适当少取试料，重复以上试 验，直至溶液不变蓝绿色为止。从而确定待测水样适当的稀释倍数。7.4 取试料(6.2)于锥形瓶中，或取适量试料加水至 20.0mL7.5 空白试验：按相同步骤以20.0mL水代替试料进行空白试验，其余 试剂和试料测定(7.8)相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁镂标准溶液的 毫升

10、数V1。7.6 校核试验：按测定试料（7.8）提供的方法分析20.0mL邻苯二甲酸氢 钾标准溶液（4.7）的COD直，用以检验操作技术及试剂纯度。该溶液的理论COD直为500mg/L,如果校核试验的结果大于该值的 96%,即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因， 重复实验，使之达到要求。7.7 去干扰试验：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使 结果增加，将其需氧量作为水样 COD直的一部分是可以接受的。该实验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞 （4.2）部分地除去，经回 流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物。当氯离子含量超过1000mg/L时，COD勺最低

11、允许值为250mg/L,低于 此值结果的准确度就不可靠。7.8 水样的测定：于试料（7.4）中加入10.0mL重铭酸钾标准溶液（4.5.1） 和几颗防爆沸玻璃珠（4.9）,摇匀。将锥形瓶接到回流装置（5.1）冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端 缓慢加入30mL硫酸银硫酸试剂（4.4）,以防止低沸点有机物的逸出，不 断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。冷却后，用20- 30m0自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再 用水稀释至140m达右。溶液冷却至室温后，加入3滴1, 10菲绕咻指示剂溶液(4.8),用硫 酸亚铁镂标准滴定溶液(4.6)滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红

12、褐色 即为终点。记下硫酸亚铁镂标准滴定溶液的消耗毫升数V2。7.9 在特殊情况下，需要测定的试料在10.0mL到50.0mL之间，试剂的 体积或重量要按表1作相应的调整。表1不同取样量采用的试剂用量样品量mL0.250NK2Cr2O7mLAg2SO4-H2SC4mLHgSO4g(NH4)2Fe(S04)26H2 Omo1/ L滴定 前体积mL10.020.5.0150.20.0570010.0300.40.10140030.15.0450.60.1521040.20.0600.80.20200050.25.0751.00.2535008结果的表示8.1计算方法以mg/ L计的水样化学需氧量，计

13、算公式如下:C"1g/£）一慧则。式中：C-一硫酸亚铁镂标准滴定溶液（4.6）的浓度，mo叱L;V 1空白试验（7.4）所消耗的硫酸亚铁镂标准滴定溶液的体积，mLV 2试料测定（7.8）所消耗的硫酸亚铁镂标准滴定溶液的体积，mL前do- -Jq的摩尔质量以制.E为单位的换算值口V 0试料白体积，mL测定结果一般保留三位有效数字，对 COD直小的水样（7.1）,当计算出 COD®小于 10mg/L 时，应表示为 “ COD: 10mg/L”。8.2精密度8.2.1 标准溶液测定的精密度40个不同的实验室测定 COD直为500mg/L的邻苯二甲酸氢钾（4.7）标 准溶液，其标准偏差为20mg/L,相对标准偏差为4.0%。8.2.2 工业废水测定的精密度（见表2）。表2工业废水CODM定的精密度工业废 水类型参加验 证的实验室个 数COD匀 值，mg/ L