酸碱平衡及酸碱学习教案

1、会计学1酸碱平衡酸碱平衡(pnghng)及酸碱及酸碱第一页，共32页。23.8 3.8 酸碱滴定法的应用酸碱滴定法的应用3.9 3.9 非水溶剂中的酸碱滴定非水溶剂中的酸碱滴定( (不不要求要求) )第2页/共32页第二页，共32页。3 H6Y2+ H5Y+ + H+通式通式: HA A + H+ 共轭酸共轭酸 碱碱 + 质子质子(zhz) 酸碱半反应酸碱半反应第3页/共32页第三页，共32页。4酸碱反应酸碱反应(fnyng)的实质是质子转的实质是质子转移移第4页/共32页第四页，共32页。5OHOHHOHHHHHHO0110172pm252pm102pm+9432H O (H O3H O)水

2、合质子121pm10m+第5页/共32页第五页，共32页。6HOHHOOOHHHH229pm-742H O (OH3H O)水合氢氧根121pm10m -第6页/共32页第六页，共32页。7+-ab(H ) (A )=(HA)(HA) (OH )(A)aaKaaaK =a第7页/共32页第七页，共32页。814 00abwppp.KKK14w(H )(OH )1.0 10+-Kaa +abw(H )(A)(HA)(OH )(HA)(A)aaaaK KKaa 共轭酸碱对共轭酸碱对(HA-A)的的Ka与与Kb的关系的关系(gun x)为为b. 水的质子水的质子(zhz)自递反应（自递反应（p55)

3、第8页/共32页第八页，共32页。9t 0C010202530405060pKw14.9614.5314.1614.0013.8313.5313.2613.02中性水的中性水的pH = 7.00?中性中性(zhngxng)水的水的pH=pOH第9页/共32页第九页，共32页。10wbia1n iKKK a1Ka2Ka3Kb1Kb2Kb3KH3A H2A- HA2- A3-第10页/共32页第十页，共32页。111t4.00w110K =Kbw()KKbt1K =Kat1K =Kaw()KK第11页/共32页第十一页，共32页。12a =c:=1:=1:=1a 溶液无限稀时溶液无限稀时中性分子中

4、性分子溶剂活度溶剂活度Debye-Hckel公公式式(gngsh):20.509lg10.1)iiZIBa II （适用于（适用于。o2: :3.28(25 C)1 ,: ,:n)2m(iiiIcZZBa 离子强度离子电荷离子强度离子电荷常数与温度、介电常数有关常数与温度、介电常数有关离子体积参数单位可查p389附表III离子体积参数单位可查p389附表III。第12页/共32页第十二页，共32页。13 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 I / molL-11.20.80.40.03+3-M,A2+2-M,A+-M ,A+Hilg ilgp 与与离离子子强强度度的的近近似似关关系系

5、（ 5 59 9）2ii0.509lg1ZIBa I 。第13页/共32页第十三页，共32页。14I / molL-11.00.5i 3+3-M,A2+2-M,A+-M ,A+H4+4-M,A1. I 一定一定,电荷数高电荷数高, 2. 电荷数一定电荷数一定, ,I I , 3. 0 0.1, 0.1 0.5两段两段 第14页/共32页第十四页，共32页。15aa(H )(Ac ) ,p(HA )4.76caaKaK Ca0.1, (H )0.826,(Ac )0.770 p4.56IK a(H )(Ac )K CaKMaK +-CaHAc(H )(Ac )(HAc) HAc(HAc)(H )

6、(Ac )aaaK 查附录查附录(fl)III.1第15页/共32页第十五页，共32页。16 MaaHAc(H )(Ac )(HAc)HAc(HAc)(Ac )(Ac )KaaaaK Ma4.65p(0.1)KICMaaaHAc: KKK 是否一元弱酸的常数之间都符合上述是否一元弱酸的常数之间都符合上述(shngsh)关系？关系？第16页/共32页第十六页，共32页。171.本章用本章用Ka处理平衡浓度之间的关处理平衡浓度之间的关系；系；2.离子强度较高时离子强度较高时, 用用I=0.1的的如第四章（络合滴定）如第四章（络合滴定）CaKMaKMaK第17页/共32页第十七页，共32页。18 a

7、+HAHA(HA)HAAHAHAHA+H xcK 3.2.1 一元弱酸一元弱酸(ru sun)的摩尔分的摩尔分数数(p61 62)HA=H+A- c(HA)=HA+A-+aHH+ K 第18页/共32页第十八页，共32页。19 +aaAA(A)HAAH+xcKK (HA)(A) 1HA(HA), A(A)xxc xc x “x” 将平衡浓度将平衡浓度(nngd)与分析浓度与分析浓度(nngd)联系起来联系起来第19页/共32页第十九页，共32页。20-+aa+a(HAc) = 0.85(Ac ) =HH+H= 0+.15xKKKxpH = 8.00时时 x(HAc) = 5.710-4, x(

8、Ac-) 1.0（p62）第20页/共32页第二十页，共32页。21例例: 药物的吸收药物的吸收(xshu)方式方式可表示为可表示为pH=7.4 pH=1.0 血浆血浆(xujing) 隔膜隔膜 胃胃H+A- HA第21页/共32页第二十一页，共32页。22+aa+H HH H cxxKcK 血血胃胃HAHA血血血血HAHA胃胃血血胃胃胃胃（）（）（）（）1.07.43.53.931.03.57.410(1010)108 10(1010)10 HAHAxcx c H HA A胃胃血血血血胃胃第22页/共32页第二十二页，共32页。23pHx(HA)x(A-) pKa - 2.00.990.01

9、*pKa - 1.30.950.05 pKa - 1.00.910.09*pKa 0.500.50 pKa + 1.00.090.91*pKa + 1.30.050.95 pKa + 2.00.010.99以以x对对pH作图作图, 得形体得形体(xngt)分分布图布图第23页/共32页第二十三页，共32页。24pKa 4.76HAc的优势的优势(yush)区域图区域图0 2 4 6 8 10 12 pH1.00.50.04.76Ac-HAcx3.46 6.06pKa1.3pHHAcAc-4.76第24页/共32页第二十四页，共32页。251.00.50.0 x0 2 4 6 8 10 12 p

10、H3.17HF F-pKa3.17pHHFF-HF的优势的优势(yush)区区域图域图第25页/共32页第二十五页，共32页。260 2 4 6 8 10 12 pH1.00.50.0 x9.31pKa9.31HCNCN-HCN的优势的优势(yush)区区域图域图HCN CN-pH第26页/共32页第二十六页，共32页。272+22+12+02+112111212112aaaaaaaaaaaaH=H+H+H=H+H+=H+H+xKKKKxKKKKKxKKK 22102-H AHAAc xc xc x 第27页/共32页第二十七页，共32页。281.00.50.00 2 4 6 8 10 12 pHxH2CO3HCO3-CO32-H2CO3 HCO3- CO32-6.38pKa110.25pKa2pKa = 3.87pH第28页/共32页第二十八页，共32页。29H2A HA- A2-pKa1 pKa2pKa= 1.33pH1.00.50.00 2 4 6 8 10 12 pHxH2AHA-A2-3.04 4.37第29页/共32页第二十九页，共32页。30第30页/共32页第三十页，共32页。31 H3PO4 H2PO4- HPO