分析化学部分课后习题答案课件

1、1分析化学Analytical Chemistry主讲：王志花21 绪 论-6l 6、下列情况各引起什么类型的误差，如果是系统误差，应如何校正？砝码腐蚀；天平零点稍有变动；读取滴定管读数时，最后一位估测不准；系统误差，校正或更换砝码随机误差随机误差P2231 绪 论-6试剂中含有微量被测组分； 重量法测定SiO2时，试液中硅酸沉淀不完全；称量时试样吸收了空气中水份。系统误差，空白试验系统误差，对照实验系统误差，烘干试样41 绪 论-7l7、使用滴定管时，开始调整液面为0.00mL时，如果眼睛低于弯月面，滴定至终点后读取滴定管读数时眼睛高于弯月面，将产生正误差还是负误差？ 仰视读数偏高，俯视读数

2、偏低，故产生负误差。51 绪 论-12l滴定管的读数误差为0.02mL。计算消耗滴定剂2mL，20mL，40mL时的相对误差。若要求滴定分析的相对误差在0.2以内，消耗滴定剂的体积应不小于多少毫升？ r0.02(1) 100%1%2E r0.02(2) 100%0.1%20E r0.02(3) 100%0.05%40E 0.0210mL0.2%V61 绪 论-13l某铁矿石含铁量0.3916，若甲测定结果为0.3912，0.3915，0.3918和0.3910，乙测定结果为0.3919，0.3924，0.3928和0.3930。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 0.39120.391

3、50.39180.39100.39144x甲0.39190.39240.39280.39300.39254x乙70.39140.3916100%0.05%0.3916E r,甲2222(0.39120.3914)(0.39150.3914)(0.39180.3914)(0.39100.3914)3100%0.39140.09%RSD甲0.39250.3916100%0.2%0.3916Er,乙2222(0.39190.3925)(0.39240.3925)(0.39280.3925)(0.39300.3925)3100%0.39250.1%RSD乙甲分析结果的准确度和精密度均比乙的高。 81

4、绪 论-21l21、根据有效数字运算规则计算下列算式：pH0.03，求H+ 2.1870.8549.610-50.03260.008140.100025.00 1.52246.472.000 10001/2-8851.5 106.10 103.3 101.8680.28940.93molL-15.210-692 滴定分析法概论 -7l7、下列物质中哪些可以用直接法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？H2SO4， KOH，KBrO3，KMnO4，K2Cr2O7， Na2S2O35H2O，NaCl (以上均为优级纯)。 P31直接法：KBrO3，K2Cr2O7， NaCl 间接法：H2SO4，KO

5、H，KMnO4，Na2S2O35H2O102 滴定分析法概论 -8l8、用含结晶水的基准物质标定某标准溶液的浓度，若该基准物质部分风化，则标定所得标准溶液的浓度是偏高，偏低还是准确？ P31nmcVMV风化使M变小，但计算仍取原值，故使标定浓度偏低。112 滴定分析法概论 -99、指出下列氧化还原反应中氧化剂与还原剂物质的量的关系： P31-22342-2422-32223273222-2-422233234MnO5Fe8HMnFe4H O2MnO3Mn2H O5MnO4HBrO6I6HBr3I3H OCr OCH OH8H2CrCO6H O4IS8OHSO8I4H OIH AsOH O2IH

6、 AsO2H 122 滴定分析法概论-11l11、称取H2C2O42H2O 1.563g，溶解后转入250mL容量甁，稀释至标线，摇匀后吸取25.00mL用以标定NaOH溶液的浓度，滴定至终点时消耗NaOH溶液20.21mL，计算溶液NaOH溶液的浓度。 224H C O-1NaOH3NaOH1.56325.0022126.07250.00.1227mol L20.21 10ncV132 滴定分析法概论-12l12、计算下列溶液的滴定度：0.2015molL-1HCl溶液，用来测定Na2CO3；23232322HClNa COHClNa CO2HCl+Na CO =2NaCl+H O+CO:2

7、:12nnnn233Na CO /HCl12110.2015 10105.9920.01068g mL1.068 10 g mLT142 滴定分析法概论-12 0.1734 molL-1NaOH溶液，用来测定SiO2（K2SiF6法） 0.02000 molL-1KMnO4溶液，用来测定Fe2O3。2343Fe O /KMnO13150.2000 10159.6920.007984g mL7.984 10 g mLT23SiO /NaOH13110.1734 1060.0840.002604g mL2.604 10 g mLT152 滴定分析法概论-16l16、称取铁矿石0.3134g，溶于酸

8、并将Fe3+还原为Fe2+，用0.02000 molL-1 K2Cr2O7溶液滴定，消耗21.30mL。计算试样中Fe2O3的质量分数。 233Fe O60.0200021.30 10159.6920.65120.3134w32232273Fe O 6Fe 6Fe K Cr O162 滴定分析法概论-19l19、将0.5000g粘土试样制备成250mL试液，吸取25.00mL试液以TFe2O3/EDTA= 0.001058gmL-1的EDTA标准溶液滴定Fe3+, 消耗2.58mL。计算试样中Fe2O3的质量分数。 23Fe O0.0010582.580.054625.000.5000250.

9、0w172 滴定分析法概论-20l20、分析双氧水中H2O2的含量。取0.5870g双氧水试样，加25.00mL 0.02150molL-1的KMnO4标准溶液，用0.1120molL-1 Fe2+标准溶液返滴定过量的KMnO4，消耗5.10mL，求试样中H2O2的质量分数。182 滴定分析法概论-202MnO4- + 5H2O2+ 6H+ =2Mn2+ 5O2+ 8H2O5Fe2+ + MnO4- + 8H+ =5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O223H O51(0.0215025.000.11205.10) 1034.02250.58700.0613w193 酸碱滴定法-1l1.写出下

10、列物质的共轭碱，并按碱性由强至弱的顺序排列出来。P54-2-2-326434Ac , NH , F , (CH ) N , CO , HPO+-4264324HAc, NH , HF, (CH ) N H , HCO , H PO-7-4-9-11-5-10b10 10 10 10 10 10 K2-2-334264CONH HPO (CH ) N Ac F203 酸碱滴定法-4l4. 写出下列酸碱组分的质子条件：NaHCO3，Na(NH4)HPO4，(NH4)H2PO4 ， NH4CN+H-H2-2333+HH-32+2-233H COHCOCOH OH OOHH + H CO = CO +

11、 OH +H43H-+HH-32+-3 NHNHHCNCN H OH OOHH + HCN = NH + OH 213 酸碱滴定法-4+H432H2-344-H2-H3-2444+HH-32+-3-342434 NHNHH POHPO H POHPOPOH OH OOHH + 2H PO + H PO = NH + PO + OH +H43H-H2-34244-2H3-244+HH-32+2-3-34344 NHNHH POH POHPO H POPOH OH OOHH + H PO = NH +HPO + 2PO + OH 223 酸碱滴定法-6l6. 已知H2SO3的pKa11.82，pK

12、a27.00。在pH4.00时，溶液中H2SO3、 HSO3和SO32三种形式的分布分数各为多少？在此条件下，主要存在形式是什么？ 233 酸碱滴定法-61122230242421.8241.827.003H SO H H H (1.010)(1.010)101.01010106.610aaacKK K111212112-3122-4322H HSO 0.99H H SO 9.9 10H H aaaaaaaaaKcKK KK KcKK K主要存在形式243 酸碱滴定法-7l7. 在20mL0.20molL-1NaOH中，若加入10mL0.20molL-1HAc溶液时溶液的pH值为多少？若加入2

13、0mL0.20molL-1HAc溶液时溶液的pH值为多少？若加入30mL 0.20molL-1HAc溶液时溶液的pH值又为多少？通过计算可以说明什么？ 253 酸碱滴定法-704. 52010lg74. 4lgppH )3(87. 8pH ,105 . 7106 . 50.1OH )2(12.84pH ,067. 02010100.2OH ) 1 (baa610-ccK溶液pH值随滴定进行而变化，NaOH滴定HAc化学计量点pH值8.87，故可选酚酞作指示剂。263 酸碱滴定法-10l1 0 . 分 别 说 明 H F 、 苯 酚 、 苯 甲 酸 、(CH2)6N4H+能否用酸碱滴定法直接滴定

14、？如果可以，选择哪种指示剂指示终点 ？HF， 苯酚， 苯甲酸，+264(CH ) N H4a6.6 10K10a1.1 10K5a6.2 10K6a7.1 10K273 酸碱滴定法-11l11.用NaOH标准溶液滴定砷酸、柠檬酸、H2SO3时，各会出现几个pH突跃，为什么？ (按c=0.2molL-1计)砷酸， 柠檬酸， H2SO3 12a7a3a102 . 3100 . 1103 . 6321KKK7a5a4a100 . 4107 . 1104 . 7321KKK8a2a103 . 6103 . 121KK滴定到第二级，出现两个pH突跃滴定到第三级，出现一个pH突跃滴定到第二级，出现两个pH

15、突跃283 酸碱滴定法-13l13. Na2B4O710H2O作为基准物质标定HCl溶液时，因保存不善而部分风化，标得的溶液浓度是偏高还是偏低？若用此HCl标准溶液来标定另一NaOH溶液的浓度，则标得的NaOH溶液的浓度又是怎样？ 293 酸碱滴定法-13247233Na B O5H O2HCl4H BO2NaCl24722472Na B O 10H ONa B O 10H O-1HCl3HCl2mol L10mMcV2HCl + NaOH = NaCl + H O风化使M减小，计算时仍用原值，故标定结果偏低。HClHClNaOHNaOHcVcVcHCl小，标定NaOH浓度偏低。303 酸碱滴

16、定法-16l16 工业硼砂1.000g溶于水后，用0.2000 molL-1HCl标准溶液滴定，以甲基红为指示剂，消耗HCl标准溶液22.58mL。计算试样中Na2B4O7的质量分数及硼的质量分数。 313 酸碱滴定法-1609764. 0000. 110811.1058.222000. 02144544. 0000. 11022.20158.222000. 0213B3OBNa742ww323 酸碱滴定法-17l17.称取四草酸氢钾(KHC2O4H2C2O4 2H2O) 2.542g，用NaOH标液滴定时，用去23.45mL，求NaOH溶液的浓度。 242242KHC OH C O2H ON

17、aOH:1:3nn-132.5423254.191.279mol L23.45 10c333 酸碱滴定法-18l18.往0.2015g石灰石试样中加入20.00 mL0.2175molL-1HCl，溶解后用NaOH标准溶液滴定过量的酸，用去5.60mL。1mLNaOH溶液相当于0.9750mLHCl溶液。计算石灰石中CaCO3及CO2的质量分数。 343 酸碱滴定法-1832222CaCO + 2HCl = CaCl + H O + COHCl + NaOH = NaCl + H O323CaCO3CO1(0.217520.000.21750.97505.60) 10100.092=0.201

18、50.78541(0.217520.000.21750.97505.60) 1044.012=0.20150.3453ww353 酸碱滴定法-21l21 称取0.2345g的某奶粉试样，以克氏定氮法测定其中蛋白质的含量。将蒸馏出NH3的收集于饱和硼酸溶液中后，可以用18.00mL 0.1000molL-1的HCl滴定至终点，计算该奶粉中蛋白质的含量。（已知将氮的质量换算为蛋白质的换算因数为6.250） 363 酸碱滴定法-2130.1000 18.00 1014.007 6.2500.23450.6720w蛋白质373 酸碱滴定法-23l23 方案设计：欲分别测定混合物（H3BO3Na2B4O

19、7）中各自含量，应如何进行？ l一份试液中加入过量甘露醇，以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定至微红色为终点，由此可测得H3BO3的含量。l另取一份试液，以甲基红为指示剂，用HCl标准溶液滴定，溶液由黄色变为橙色为终点，由此可测得Na2B4O7的含量。384 络合滴定法-12l12. 用纯CaCO3标定EDTA溶液，称取0.3590gCaCO3，溶于酸后用容量瓶配成250.0mL溶液。吸取25.00mL，pH12.5时用待标定EDTA溶液滴定，用去22.85mL。（1）计算EDTA溶液的浓度；（2）计算对CaO和Fe2O3的滴定度。 P96394 络合滴定法-12-1EDTA30.35902

20、5.00100.090.01570mol L250.022.85 10c2334-1CaO/EDTA33-1Fe O /EDTA0.0157056.08 108.804 10 g mL10.01570 159.69 101.254 10 g mL2TT404 络合滴定法-14l14. 下列各种情况欲采用EDTA溶液准确滴定金属离子，KMY或cM应符合什么条件？(1) cM= 0.05molL-1 (2) KMY=106(3) cM=110-3molL-1(4) KMY=1010 7MY2 10K9MY10K-1M1.0mol Lc4-1M10 mol Lc414 络合滴定法-15l15. 分别

21、含有0.02molL-1 Zn2+，Cu2+，TiO2+，Ca2+，Bi3+的五种溶液，在pH= 3.5时，哪些可以用EDTA准确滴定？为什么？ Y(H)pH=3.5 lg=9.48ZnYCuYTiOYCaYBiYlg16.50 lg18.80 lg17.30lg10.69 lg27.94 KKKKK424 络合滴定法-15l考虑酸效应和水解效应（ pH= 3.5 ）M YMYM(OH)Y(H)lglglglgKK 18MMYMY0.01mol L10 lg8cKK，所以在此条件下，仅Cu2+溶液可被滴定。Zn2+、Ca2+酸效应严重，TiO2+、Bi3+水解效应严重。434 络合滴定法-18

22、l18. 试求EDTA准确滴定Fe3+和Fe2+的最低pH值（设化学计量点时金属离子的浓度为0.01molL-1）。 2-Y(H)FeYY(H)FeYlg14.33 lg6.33 pH5.1lg25.1 lg17.1 pH1.2KK444 络合滴定法-20l20. 测定水中钙、镁含量时，取100mL水样，调节pH=10.0，用0.0100molL-1 EDTA溶液滴定至终点，消耗25.04mL。另取一份100mL水样于pH12.5滴定，用去EDTA 14.25mL。每升水样中含CaO和MgO各多少毫克？ 454 络合滴定法-20-1CaO3-1MgO30.01000 14.2556.0879.

23、91mg L100.0 100.01000(25.0414.25)40.3143.49mg L100.0 10cc464 络合滴定法-25l欲测定Bi3+，Pb2+，Al3+ 和Mg2+ 试样中的Pb2+，其它三种离子是否干扰？应如何测定Pb2+ 含量？拟出简要方案。 Mn+Bi3+Pb2+Al3+Mg2+lgKMY27.9418.0416.108.69Mg2+不必考虑！474 络合滴定法-25lpH=1，二甲酚橙为指示剂，用EDTA滴定，溶液由紫红色变为亮黄色，此时Bi3+与EDTA正好完全反应。然后以(CH2)6N4调节pH=5，加入NH4F掩蔽Al3+，继续以EDTA滴定至溶液为亮黄色，

24、即可测出Pb2+ 含量。484 络合滴定法-27l若配制EDTA标准溶液时所用的水中含有Ca2+，则下列情况对测定结果有何影响？以CaCO3为基准物质标定EDTA溶液，用所得EDTA溶液滴定溶液中的Zn2+，以二甲酚橙为指示剂。以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定EDTA溶液，用所得EDTA标液滴定试样中的Ca2+。1.以锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA溶液，用所得EDTA标液滴定试液中的Ca2+。 494 络合滴定法-27l（1）以CaCO3为基准物质标定EDTA溶液时pH12.0，水中Ca2+与EDTA络合，使标定EDTD浓度偏低，而以二甲酚橙为指示剂，用所得EDTA标准溶液滴

25、定试液中的Zn2+时，pH56，此时EDTA不与Ca2+反应，因此用所得EDTA标准溶液滴定试液中的Zn2+时使测定结果偏低。504 络合滴定法-27l（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定EDTA溶液时pH5.06.0，水中含有的Ca2+不与EDTA反应, 标定的EDTA浓度准确，用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量时pH12.0，此时水中Ca2+与EDTA络合，消耗部分EDTA，因此用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量时使测定结果偏高。514 络合滴定法-27l（3）以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA溶液时pH10.0 (NH3-NH4缓冲液)，水中

26、Ca2+与EDTA络合，消耗部分EDTA，使标定EDTD浓度偏低，用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量时pH12.0，此时EDTA也能与水中钙离子络合，使测定结果与所需用的EDTA的量有关，因此对测定结果影响不确定。525 氧化还原滴定法-11l下列各种具有准确浓度的溶液中，哪些是可以用直接法配制的？H2C2O4 2 H2O ， K B r O3， I2，(NH4)2Fe(SO4)26H2O，Na2S2O35H2O P96H2C2O42H2O，KBrO3535 氧化还原滴定法-17 l17. 称取1.2345gK2Cr2O7，溶解后于容量瓶中配制成250.0mL标准溶液，吸取25.0

27、0mL溶液与过量KI作用，析出的I2用Na2S2O3溶液滴定，消耗24.62mL，计算Na2S2O3溶液的浓度。 545 氧化还原滴定法-17Cr2O72-+ 6I- +14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2OI2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-2 23-1Na S O31.234525.006294.19250.00.1023mol L24.61 10c555 氧化还原滴定法-18l用30.00mLKMnO4溶液恰能氧化一定质量的四草酸氢钾(KHC2O4H2C2O42H2O)，同 样 质 量 的 四 草 酸 氢 钾 恰 能 被25.20mL0.2000molL-1

28、 NaOH溶液中和，计算KMnO4溶液的浓度。 O8H10CO2Mn16HO5C2MnO2222424565 氧化还原滴定法-18NaOH215OCHOKHC25O5C2MnO42242242-4133KMnOLmol04480. 01000.301020.252000. 01544c575 氧化还原滴定法-19l19. 97.31mL0.1096molL-1 I2溶液与48.60mL 0.1098molL-1Na2S2O3溶液混合，问混合液中加入淀粉后显什么颜色？ 2-2-22346 I + 2S O = 2I + S O97.31 0.1096 48.600.1098混合后I2有剩余，故加

29、入淀粉后显蓝色。585 氧化还原滴定法-21l从一含甲醇的废水取出50.00mL水样，在H2SO4存在下与0.04167molL-1 K2Cr2O7溶液25.00mL反应。反应完成后，用0.1250 molL-1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定剩余的K2Cr2O7，用去11.85mL。求水样中甲醇的含量（mgL-1） 2-+3+32722CH OH + Cr O + 8 H = CO +2 Cr + 6 H O2-2+3+3+272Cr O + 6 Fe + 14 H =2 Cr + 6 Fe +7 H O595 氧化还原滴定法-212+2+227227333K Cr OK Cr OCH

30、 OHFeFeCH OH3331110610.0416725.000.1250 11.851032.04 10650.00 10509.4 mg LscVcVMcV605 氧化还原滴定法-22l22. 现有硅酸盐试样1.000g，用重量法测定其中铁及铝，得Fe2O3Al2O3共0.5000g。将试样所含的铁还原后，用0.03333 molL-1K2Cr2O7标液滴定时用去25.00mL。试样中Fe2O3及Al2O3的百分含量各为多少？ 615 氧化还原滴定法-22323160.0333325.00 10159.692Fe O %1001.00039.92 32310.500060.03333

31、25.00 10159.692Al O %1001.00010.08 625 氧化还原滴定法-23l23. 试剂厂生产的FeCl36H2O试剂，国家规定其二级品含量不少于99.0，三级品含量不少于98.0。为检查质量，称取0.5000g试样溶解后加3mLHCl和2gKI，最后用0.1000molL-1Na2S2O3标液18.17mL滴定至终点。该试剂属于哪一级？ 635 氧化还原滴定法-233+-2+22-2-223462Fe + 2I = 2Fe + II + 2S O = 2I + S O-3320.1000 18.17 10270.30FeCl6H O%=1000.500098.23该试剂属于三级品645 氧化还原滴定法-25l称取 0.4000g Sb2O3试样，溶于HCl后，加入甲基橙指示剂，在8090时用0.01000 molL-1KBrO3标准溶液滴定至甲基橙