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1、 学员编号: 年 级:高三 课 时 数: 1学员姓名: 辅导科目:化学 学科教师: 授课类型C星 级授课日期及时段 教学内容建议用时5分钟!知能梳理 建议用时5-10分钟!一、熟悉两大理论,构建思维基点1电离理论(1)弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒都非常少,同时还要考虑水的电离,如氨水溶液中:NH3·H2O、NH、OH浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH)>c(NH)。(2)多元弱酸的电离是分步进行的,其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中:H2S、HS、S2、H的浓度大小关系是c(H2S)>c(H)>
2、;c(HS)>c(S2)。2水解理论(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外),但由于水的电离,故水解后酸性溶液中c(H)或碱性溶液中c(OH)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NH4Cl溶液中:NH、Cl、NH3·H2O、H的浓度大小关系是c(Cl)>c(NH)>c(H)>c(NH3·H2O)。(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,其主要是第一步水解,如在Na2CO3溶液中:CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。二、把握3种守恒,明确等量关系1电荷守恒规律电解质溶液中,无
3、论存在多少种离子,溶液都是呈电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na、H、HCO、CO、OH,存在如下关系:c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)。2物料守恒规律电解质溶液中,由于某些离子能够水解,离子种类增多,但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2、HS都能水解,故S元素以S2、HS、H2S三种形式存在,它们之间有如下守恒关系:c(K)2c(S2)2c(HS)2c(H2S)。3质子守恒规律如Na2S水溶液中的质子转移作用图示如下:由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示:c(H3O)2c(H2S)c(HS)c(OH)或c(H)2c
4、(H2S)c(HS)c(OH)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。 精讲精练 建议用时20分钟!1单一溶质溶液中离子浓度大小关系 强酸、强碱、强酸强碱盐溶液对策:只考虑电解质的电离与水的电离。如H2SO4溶液中, c(H+)2c(SO42)c(OH)。 弱酸或弱碱溶液对策:只考虑电离。如在H3PO4溶液中,要考虑它是多步电离:c(H+)c(H2PO4)c(HPO42)c(PO43)。多元弱酸的正盐溶液对策:考虑弱酸根的分步水解。如在Na2CO3溶液中c(Na+)c(CO32)c(OH)c(HCO3)。酸式盐要考虑电离和水解谁为主对策:a.电离为主的NaHSO3、NaH2P
5、O4溶液呈酸性,如NaHSO3溶液中离子浓度大小为c(Na+)c(HSO3)c(H+)c(SO32) c(OH)b水解为主的NaHCO3、Na2HPO4、NaHS溶液,呈碱性如NaHCO3溶液中离子浓度大小为c(Na+)c(HCO3)c(OH)c(CO32) c(H+)【例1】在Na2S溶液中,下列关系错误的是 ( )Ac(Na+)c(S2)c(OH)c(HS) Bc(Na+)+c(H+)c(HS)+2c(S2)+c(OH) Cc(Na+)2c(HS)+2c(S2)+2c(H2S) Dc(OH)c(H+) + c(HS)+ 2c(H2S)解析:本题属于多元弱酸的正盐溶液中离子浓度大小比较题,依
6、上述对策结合守恒关系知:A中多元弱酸根分步水解第一步为主,后面一步仍然有OH出来,所以c(OH)c(S2),A错。B根据电荷守恒可得,C根据物料守恒可得,D根据质子守恒可得出。答案:A【点评】充分利用三个守恒,解题熟练了,这类题目就可以提高成功率。练1在氯化铵溶液中,下列关系式正确的是( )Ac(Cl)c(NH4+)c(H+)c(OH) Bc(NH4+)c(Cl)c(H+)c(OH)Cc(Cl)c(NH4+)c(H+)c(OH) Dc(NH4+)c(Cl)c(H+)c(OH)解析:本题考查离子浓度大小比较,NH4Cl是可溶性的盐,属于强电解质,在溶液中完全电离NH4ClNH4+Cl。因为NH4
7、Cl是强弱碱所生成的盐,在水中要发生水解;NH4+H2O NH3·H2O+H+,所以c(NH4+)比c(H+)及c(OH)大得多;溶液因水解而呈酸性,所以c(H+) c(OH)。综合起来,不难得出:c(Cl)c(NH4+)c(H+) c(OH)。答案:A2混合溶液中离子浓度大小关系对策:首先考虑电荷守恒,如盐酸和氨水混合,谁过量均有:c(NH4+)c(H+)=c(Cl)c(OH)然后考虑离子间的反应;再次酸、碱混合时考虑是完全反应还是一种过量;若是等物质的量混合时要考虑是电离为主还是水解为主CH3COOH与CH3COONa,NH3·H2O与NH4Cl 溶液混合:电离大于水解
8、HClO与NaClO,HCN与NaCN溶液混合:水解大于电离【例2】在25 时,将pH = 11的NaOH溶液与pH = 3的CH3COOH溶液等体积混合后,下列关系式中正确的是( )Ac(Na) = c(CH3COO)c(CH3COOH) Bc(H) = c(CH3COO)c(OH)Cc(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H) Dc(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)解析:本题考查了弱电解质的电离、混合液中离子浓度的大小关系。pH11 的NaOH 溶液中c(OH)=103mol·L1,而pH3 的CH3COOH溶液中c(H+)=103mol·L1,因此将pH1
9、1 的NaOH 溶液与pH3 的CH3COOH溶液等体积混合后,二者溶液中已存在的OH与H+恰好完全反应,又因为CH3COOH是弱酸在溶液中并没有完全电离,因此随反应的进行CH3COOH又会不断的电离生成H+,也就是说而这反应后混合溶液中仍存在大量的CH3COOH,即溶液显酸性。因此溶液中c(H+)>c(OH),且c (CH3COO)>c(Na+),即D选项是正确的。其中B选项应为c(H+)+c (Na+)= c(CH3COO)+c(OH一)。答案:D【易错提醒】对于二者混合后溶液的酸碱性判断错误而错选其他选项。【例3】草酸是二元中强酸,草酸氢钠溶液显酸性。常温下,向10 mL 0
10、.01 mol·L1 NaHC2O4溶液中滴加0.01 mol·L1 NaOH溶液,随着NaOH溶液体积的增加,溶液中离子浓度关系正确的是( )AV(NaOH) = 0时,c(H) = 1×102 mol·L1BV(NaOH)10 mL时,不可能存在c(Na) = 2c(C2O42 )c(HC2O4 )CV(NaOH) = 10 mL时,c(H) = 1×107 mol·L1DV(NaOH)10 mL时,c(Na)c(C2O42 )c(HC2O4 )解析:本题以中和滴定为载体考查了考生对溶液中各离子浓度的大小关系的比较方法的掌握程度。
11、由于草酸是二元中强酸,故HC2O4 不能完全电离产生H,所以V(NaOH) = 0时,c(H) 1×102 mol·L1,A项错;根据电荷守恒关系有c(Na+)+c(H+)c(HC2O4)+2c(C2O42 )+c(OH),当V(NaOH) = 10 mL时,NaHC2O4与 NaOH恰好完全反应,因C2O42水解而呈碱性,C错;当V(NaOH)10 mL时c(H) = c(OH)时,由上述关系知B项不正确;由于C2O42水解是微弱的,故当V(NaOH)10 mL时,c(Na)c(C2O42 )c(HC2O4 )的关系正确。答案:D练2下列各溶液中,微粒的物质的量浓度关系正
12、确的是( )A0.1 mol/L Na2CO3溶液:c(OH)c(HCO3)c(H)2c(H2CO3)B0.1 mol/L NH4Cl溶液:c(NH4 )c(Cl)C向醋酸钠溶液中加入适量醋酸,得到的酸性混合溶液:c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH) D向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的pH5的混合溶液:c(Na)c(NO3)解析:溶液中离子浓度大小比较要综合运用电离平衡,盐类水解知识,要记住三个守恒:电荷守恒、物料守恒、质子守恒。A根据质子守恒,水电离出的H和OH的物质的量相等,Na2CO3溶液中H分别以HCO3、H、H2CO3形式存在,故A对,B中由于NH4水解,c(NH4与c(Cl
13、)不等,B错,C中根据电荷守恒有:c(Na)+ c(H)=c(OH)+ c(CH3COO),因为c(H)c(OH),故c(CH3COO)c(Na),C错。D中Na、NO3不水解加入稀盐酸后二者的物质的量浓度比仍是1:1,故D对。答案:AD练3下列混合溶液中,各离子浓度的大小顺序正确的是( )A10mL0.1mol/L氨水与10mL0.1mol/L盐酸混合:c(Cl-)>c(NH4+)>c(OH-)>c(H+)B10mL0.1mol/LNH4Cl溶液5mL0.2mol/L NaOH溶液混合:c(Na+)=c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)C10mL0.1mol/
14、LCH3COOH溶液与5mL0.2mol/L NaOH溶液混合:c(Na+)=c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)D10mL0.1mol/LCH3COONa溶液与6mL1mol/L盐酸混合:c(Cl-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)解析:10 ml 0.1 mol/L氨水与10 ml 0.1 mol/L盐酸混合后,恰好完全反应生成强酸弱碱盐NH4Cl,水解溶液呈酸性,离子浓度顺序为:c(Cl-)>c(NH4+)>c(OH-)>c(H+)。10 ml 0.1 mol/L NH4Cl与5 ml 0.2 mol/L NaOH也是恰好
15、完全反应生成NaCl和NH3·H2O,溶液显碱性,Na+、Cl-浓度较大且相等。10 ml 0.5 mol/L CH3COONa与6 ml 1 mol/L HCl反应后,HCl过量,Cl-浓度自然大于钠离子浓度,但H+浓度肯定比OH-大。答案:B3在一“同”下的情况(1)同一溶液中离子浓度的比较对策:首先确定溶液中电解质的种类,然后再分析电解质的电离程度和盐类水解程度的大小。【例4】硫酸在水中的电离方程式为:H2SO4 H+ + HSO4,HSO4 H+ + SO42。则下列有关说法正确的是( )ANa2SO4溶液显碱性BHSO4在水中既能发生电离,又会发生水解C相同浓度的稀H2SO
16、4和NaHSO4溶液中SO42离子的浓度后者大DNaHSO4溶液中:c(Na+) > c(HSO4) > c(SO42) > c(H+) > c(OH)解析:根据题给信息硫酸在水中并非都完全电离,所以有A答案正确,而B中应该只能电离不能水解所以错,C中可以看出稀硫酸中几乎全为HSO4,电离受到抑制,而NaHSO4中电离没有受抑制,D错在c(SO42) > c(H+)不可能的。答案:AC(2)同一浓度的不同溶液中同一离子浓度的比较对策:首先分析物质的组成差异,然后弄清离子在水解时是促进、抑制还是无影响,这样才能正确的解答。【例5】物质的量浓度相同的下列各组物质的溶液
17、中,对指定的离子的浓度作大小比较,其中错误的是( )Ac(PO43):Na3PO4Na2HPO4NaH2PO4H3PO4Bc(CO32):(NH4)2CO3Na2CO3NaHCO3NH4HCO3Cc(NH4+):(NH4)2SO4(NH4)2CO3NH4HSO4NH4ClDc(S2):Na2SH2SNaHS解析:物质的量浓度相同的下列各组物质的溶液中,离子的浓度作大小比较,其中ACD都符合题设所给的条件 B中c(CO32)(NH4)2CO3Na2CO3明显错误,因为NH4+和CO32互相促进水解。答案:B练4 相同温度下等物质的量浓度的下列溶液中,pH值最小的是()ANH4ClBNH4HCO3
18、CNH4HSO4D(NH4)2SO4答案:C练5 有关100 mL 0.1 mol·L1 NaHCO3、100 mL 0.1 mol·L1 Na2CO3两种溶液的叙述不正确的()A溶液中水电离出的H个数:>B溶液中阴离子的物质的量浓度之和:>C溶液中:c(CO)>c(H2CO3) D溶液中:c(HCO)>c(H2CO3)答案:C(3)不同溶液中同一离子浓度的比较对策:先按照某种性质分组后再比较。【例6】均为0.1mol·L1Ba(OH)2Na2CO3NaHCO3NaOHNH4ClNH4HSO4KNO3溶液pH值由大到小的顺序为(填序号)解析
19、:根据题意知不同溶液中同一离子的比较,先按酸碱性大体可以分成碱性中性和酸性三种,然后具体在分析电离和水解程度问题,此题可知为碱性溶液为中性为酸性。答案:【点评】此题主要考查pH值排列顺序所以对溶液酸碱性要比较清楚,大体分类后同类在一起比较效果较好,避免很乱。练6 已知0.1mol·L1的二元酸H2A溶液的pH=4.0,则下列说法中正确的是( )A在Na2A、NaHA两溶液中,离子种类不相同B在溶质物质的量相等的Na2A、NaHA两溶液中,阴离子总数相等C在NaHA溶液中一定有:c(Na+)+ c(H+)= c(A)+ c(OH) +2 c(A2)D在Na2A溶液中一定有:c(Na+)
20、> c(A2)> c(H+)> c(OH)答案:C 此题考查溶液的电荷守恒问题,C答案符合电荷守恒D中呈碱性所以氢离子浓度小,AB明显错误方法回顾 建议用时5分钟!(建议与上面题目中问题讲解结合)限时小测 建议用时15-20分钟! 1对下列各溶液中,微粒的物质的量浓度关系表述正确的是()A0.1 mol·L1的(NH4)2CO3溶液中:c(CO32-)>c(NH4)>c(H)>c(OH)B0.1 mol·L1的NaHCO3溶液中:c(Na)c(HCO3-)c(H2CO3)2c(CO32-)C将0.2 mol·L1 NaA溶液和0
21、.1 mol·L-1盐酸等体积混合所得碱性溶液中:c(Na)c(H)c(A)c(Cl)D在25 时,1 mol·L1的CH3COONa溶液中:c(OH)c(H)c(CH3COOH)2硫酸铵溶液中离子浓度关系不正确的是()Ac(NH4)>c(SO)>c(H)>c(OH)Bc(NH4)2c(SO)Cc(NH4)c(NH3·H2O)2c(SO)Dc(NH4)c(H)c(OH)2c( SO)3下列溶液中各微粒的浓度关系不正确的是( )A0.1 mol·L1 HCOOH溶液中:c(HCOO)c(OH) = c(H)B1 L 0.1 mol
22、3;L1 CuSO4·(NH4)2SO4·H2O的溶液中:c(SO42)c(NH4 )c(Cu2)c(H)c(OH)C0.1 mol·L1 NaHCO3溶液中:c(Na)c(H)c(H2CO3) = c(HCO3 )c(CO32 )c(OH)D等体积等物质的量浓度的NaX和弱酸HX混合后的溶液中:c(Na)c(HX)c(X)c(H)c(OH) 4 (2010·上海,16)下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是()A氨水与氯化铵的pH7的混合溶液中:c(Cl)>c(NH)BpH2的一元酸和pH12的一元强碱等体积混合:c(OH)c(H)C0.1 mol&
23、#183;L1的硫酸铵溶液中:c(NH)>c(SO)>c(H)D0.1 mol·L1的硫化钠溶液中:c(OH)c(H)c(HS)c(H2S)5下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.在0.1mol·L-1NaHCO3溶液中:c(Na+)> c(HCO3-)> c(CO32-)> c(H2CO3)B.在0.1mol·L-1Na2CO3溶液中:c(OH-)- c(H+)= c(HCO3-)+2c(H2CO-)C.向0.2 mol·L-1NaHCO3溶液中加入等体积0.1mol·L-1NaOH溶液:c(
24、CO32-)> c(HCO3-)> c(OH-)> c(H+)D.常温下,CH3COONa和CH3COOH混合溶液pH=7, c(Na+)=0.1mol·L-1:c(Na+)= c(CH3COO-)> c(CH3COOH)> c(H+)= c(OH-)6下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是 () ApH=2的HA溶液与pH=12的MOH溶液任意比混合:c(H+) + c(M+) = c(OH-) + c(A-)BpH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液:c(NaOH)c(CH3COONa)c(Na2CO3)C物质的量浓度相等的CH3C
25、OOH和CH3COONa溶液等体积混合:c(CH3COO-) +2c(OH-) = 2c(H+) + c(CH3COOH)D0.1mol·L-1的NaHA溶液,其pH=4:c(HA-)c(H+)c(H2A)c(A2-)7下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.0.1mol/L NaHCO3溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(OH)+c(HCO3)+c(CO32)B.一定量(NH4)2SO4与NH3·H2O混合所得的酸性溶液中:c(NH4+)<2c(SO42)C.将0.2mol/L CH3COOH溶液和0.1mol/L NaOH溶液等体积混合,则反应
26、后的混合液中:2c(OH)+ c(CH3COO) =2c(H+)+ c(CH3COOH)D.物质的量浓度相等的NH4HSO4溶液、NH4HCO3溶液、NH4Cl溶液中,c(NH4+)的大小关系:>>8下列溶液中有关物质的浓度关系正确的是()Ac(NH4)相等的(NH4)2SO4、NH4HSO4、NH4Cl溶液中:c(NH4HSO4) > c(NH4)2SO4> c(NH4Cl) B向醋酸钠溶液中加入适量醋酸,得到的酸性混合溶液:c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)C1.0 mol·L1Na2CO3溶液:c(OH)c(HCO3)c(H)2c(H2CO3
27、)D某二元弱酸的酸式盐NaHA溶液中:c(H+)c(Na)c(OH)c(HA)c(A2)9常温下,下列各溶液的叙述中正确的是 ()ApH=7的醋酸钠和醋酸混合液中:c(Na) c(CH3COO)B0.1mol/L的醋酸的pHa,0.01mol/L的醋酸的pHb,则a1bC0.1mol/L的醋酸钠溶液20mL与0.1mol/L盐酸10mL混合后溶液显酸性c (CH3COO)c (Cl)c (H)c (CH3COOH)D已知酸性HFCH3COOH,pH相等的NaF与CH3COOK溶液中, c(Na+)c(F一)<c(K+)c(CH3COO一)10已知某溶液中只存在OH、H、NH、Cl四种离子,某同学推测其离子浓度大小顺序可能有如下四种关系: c(Cl)>c(NH)>c(H)>c(OH)c(NH)>c(OH)>c(Cl)>c(H)c(NH)>c(Cl)>c(OH)>c(H)c(Cl)>c(H)>c(NH)>c(
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