2011年化学检验工技能大赛理论培训(三)杨明军(共30页)

1、精选优质文档-倾情为你奉上、2011年化学检验工技能大赛理论培训（三）答案5、 滴定分析基础知识知识要点：(一)、术语：滴定曲线：滴定过程中，溶液的pH值随滴定剂体积变化的关系曲线化学计量点（等当点）：滴定剂的物质量与被测物的物质量恰好完全反应的点滴定终点：指示剂颜色变化的点终点误差：滴定终点与化学计量点不一致引起的测量误差滴定分析法的类型按化学反应类型分类：酸碱滴定法、配位滴定法（络合滴定法）、沉淀滴定法、氧化还原滴定法按滴定方式分类：直接滴定、间接滴定、返滴定法、置换滴定法滴定度T：每mL标准溶液相当的待测组分的质量 表示法：T待测物/标液 单位：g·mL1滴定分析对化学反应的要

2、求： 反应定量完成；反应速度快；有比较简便的方法确定反应终点；无副反应； 反应完全 。（二）、酸碱滴定法酸碱滴定指示剂的选择指示剂的变色范围处于或部分处于滴定突跃范围内影响酸碱滴定突跃范围的因素酸碱浓度的影响浓度越大，滴定突跃越大弱酸离解常数的影响Kqa越大，滴定突跃越大弱酸弱碱准确滴定的条件c Ka 10-8强酸滴定弱碱c Kb 10-8（三）、配位滴定法络合物的稳定常数 M + Y = MY K(MY)= K不稳=（四）、氧化还原滴定法1.电极电位与标准电极电位当金属在溶液中形成双电层时，会使金属与溶液之间产生一个电位差，这个电位差称为电极电位。由于单个电极的电位无法测定，所以实际用标准氢

3、电极与被测电极组成原电池进行测量。得到被测电极与标准氢电极的电位差，这个电位差称为被测电极的电极电位。如果被测电极处于标准状态，测得的这个电极电位就是被测电极的标准电极电位。标准电极电位用E0表示，电化学规定E0H+/H2=0.00V。电极电位有如下几方面的应用：（1）判断氧化剂、还原剂的相对强弱。电极电位越大，氧化态物质的氧化性越强，还原态物质还原性越弱；电极电位越小氧化态物质的氧化性越弱，还原态物质还原性越强。（2）选择氧化剂和还原剂。（3）判断氧化还原反应进行的方向和程度。氧化还原反应进行的方向总是强氧化剂 + 强还原剂 = 弱还原剂 + 弱氧化剂即E0值大的氧化态物质能氧化E0值小的还

4、原态物质。要判断一个氧化还原反应的方向，可将此反应组成原电池，氧化剂对应的电对作正极，还原剂对应的电对作负极。若 0 即E0(+)E0(-) 时，反应正向进行；= 0 即E0(+)=E0(-) 时，反应处于平衡状态；0 即E0(+)E0(-) 时，反应逆向进行。2.能斯特方程与非标准电极电位影响电极电位的因素主要有离子浓度、测定时的温度、溶液的酸度以及气体的分压等。这些条件一经改变就会改变标准电极电位的数值。应用能斯特方程式可以从标准电极电位来求算非标准状态下的电极电位。对于任一电极反应： 能斯特方程为 式中：E为非标准状态下的电极电位；E0为标准电位；R是气体常数（等于8.314J·

5、;K-1·mol-1）；T是绝对温度（等于t + 273.15K）；是进行氧化还原反应时得失电子数；F是法拉第常数（等于96487C·mol-1）氧化型和还原型分别表示氧化型或还原型浓度，单位用mol·L-1。若将T=298.15K,R=8.314J·K-1·mol-1，F=96487C·mol-1代入上式，并将自然对数换算成常用对数，即得下式： 应用能斯特方程式应注意以下几点：（1）.组成电对的某一物质是纯固体或纯液体时，浓度可视为常数，不写入方程。组成电对的某一物质是气体，则用该气体的分压代入。（2）.若氧化型、还原型的系数不等于

6、1，就以它们的系数为浓度次方代入。（3）.除氧化型、还原型物质外，还有其它物质如H+、OH-在计算时应将它们的浓度写入方程式。在25时，当氧化型和还原型浓度相等时的电位等于标准电极电位。3.氧化还原滴定指示剂的选择氧化还原滴定选择指示剂的原则是：指示剂变色的电极电位范围应落在滴定突跃范围之内。氧化还原滴定指示剂主要有（1）自身指示剂，如KMnO4 等；（2）氧化还原指示剂，这类指示剂本身必须是氧化剂或还原剂，而且它的氧化型和还原型具有不同的颜色。在滴定到化学计量点附近时，因被氧化或还原而发生颜色变化，从而指示终点，如二笨胺等。（3）特殊指示剂，这类指示剂本身无氧化还原性，它与某氧化剂或还原剂作

7、用而产生颜色变化以指示终点，这类物质称特殊指示剂。例如淀粉溶液能与I2产生深蓝色。4.常见氧化还原滴定方法常见氧化还原滴定方法是用标准溶液来命名的：（1）高锰酸钾法，是以高锰酸钾为标准溶液的氧化还原滴定法。高锰酸钾是强氧化剂。它的氧化作用与溶液的酸度有关，在强酸性溶液中，KMnO4获得5个电子还原为Mn2+，半电池反应如下：MnO4- + 8H+ = Mn2+ + 4H2O标准电位E0=1.51V。可以测定电位较低的还原性物质的含量。高锰酸钾法只能在强酸性溶液中进行，以充分发挥其氧化能力。酸度的调节以硫酸为宜，因为硝酸有氧化剂，盐酸中的Cl-具有还原性，可被KMnO4氧化,发生副反应。(2)碘

8、量法,碘量法也是常用的氧化还原滴定方法之一。它是以I2的氧化性和I-的还原性为基础的滴定方法，其半反应式为：在水中的溶解度很小（为），为增大其溶解度，通常将溶解在溶液中，使以配离子形式存在，其半反应式为：由于两者标准电位相差很小，为了简便，习惯上仍以前者表示。是较弱的氧化剂，只能与较强的还原剂作用；而是中强还原剂，能与许多氧化剂作用而被氧化为。因此，可利用的氧化性直接测定较强的还原剂，也可以利用的还原性被氧化剂氧化析出碘，再用硫代硫酸钠溶液滴定碘，可间接地计算出氧化性物质的含量。因此，碘量法又分为直接碘量法和间接碘量法。直接碘量法只能在酸性、中性或弱碱性溶液中进行。如果pH>9就会发生副

9、反应。间接碘量法与之间的反应必须在中性或弱酸性溶液中进行。除上述方法外，还有除上述方法外，还有亚硝酸钠法 、铈量法、溴酸盐法、高碘酸钾法、重铬酸钾法等。五、沉淀滴定法沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。虽然沉淀反应很多，但是能用于滴定分析的沉淀反应必须符合下列几个条件：1沉淀反应必须迅速，并按一定的化学计量关系进行。2生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小。3有确定化学计量点的简单方法。4沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定。由于上述条件的限制，能用于沉淀滴定法的反应并不多，目前有实用价值的主要是形成难溶性银盐的反应，例如：Ag+Cl-=AgCl （白色）Ag+SCN=AgS

10、CN（白色）这种利用生成难溶银盐反应进行沉淀滴定的方法称为银量法。用银量法主要用于测定Cl-、Br-、I-、Ag+、CN-、SCN-等离子及含卤素的有机化合物。除银量法外，沉淀滴定法中还有利用其它沉淀反应的方法，例如：K4Fe（CN）6与Zn2+、四苯硼酸钠与K+形成沉淀的反应。 2K4Fe（CN）6+3Zn2+=K2Zn3Fe（CN）62+6K+NaB（C6H5）4+K+=KB（C6H5）4+Na+ 都可用于沉淀滴定法。莫尔法铬酸钾作指示剂法莫尔法是以K2CrO4为指示剂，在中性或弱碱性介质中用AgNO3标准溶液测定卤素混合物含量的方法。1指示剂的作用原理以测定Cl-为例，K2CrO4作指示

11、剂，用AgNO3标准溶液滴定，其反应为：Ag+Cl-=AgCl 白色2 Ag+CrO42-=Ag2CrO4 砖红色这个方法的依据是多级沉淀原理，由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4的溶解度小，因此在用AgNO3标准溶液滴定时，AgCl先析出沉淀，当滴定剂Ag+与Cl-达到化学计量点时，微过量的Ag+与CrO42-反应析出砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示滴定终点的到达。2滴定条件（1）指示剂作用量用AgNO3标准溶液滴定Cl-、指示剂K2CrO4的用量对于终点指示有较大的影响，CrO42-浓度过高或过低，Ag2CrO4沉淀的析出就会过早或过迟，就会产生一定的终点误差。因此要求Ag2CrO4沉淀应

12、该恰好在滴定反应的化学计量点时出现。化学计量点时Ag+为 ：Ag+=Cl-= = mol/L =1.8×10-5mol/L若此时恰有Ag2CrO4沉淀，则CrO42-=5.0×10-12/（1.8×10-5）2 mol/L =1.5×10-2 mol/L在滴定时，由于K2CrO4显黄色，当其浓度较高时颜色较深，不易判断砖红色的出现。为了能观察到明显的终点，指示剂的浓度以略低一些为好。实验证明，滴定溶液中c(K2CrO4)为5×10-3mol/L是确定滴定终点的适宜浓度。显然，K2CrO4浓度降低后，要使Ag2CrO4析出沉淀，必须多加些AgNO

13、3标准溶液，这时滴定剂就过量了，终点将在化学计量点后出现，但由于产生的终点误差一般都小于0.1%，不会影响分析结果的准确度。但是如果溶液较稀，如用0.01000 mol/LAgNO3标准溶液滴定0.01000 mol/LCl-溶液，滴定误差可达0.6%，影响分析结果的准确度，应做指示剂空白试验进行校正。（2）滴定时的酸度在酸性溶液中，CrO42-有如下反应：2CrO42-+2H+ 2HCrO4- Cr2O72-+H2O因而降低了CrO42-的浓度，使Ag2CrO4沉淀出现过迟，甚至不会沉淀。在强碱性溶液中，会有棕黑色Ag2O沉淀析出： 2Ag+ 2OH- Ag2O+H20因此，莫尔法只能在中性

14、或弱碱性（pH=6.510.5）溶液中进行。若溶液酸性太强，可用Na2B407·10H20或NaHCO3中和；若溶液碱性太强，可用稀HNO3溶液中和；而在有NH4+存在时，滴定的pH范围应控制在6.57.2之间。3应用范围莫尔法主要用于测定Cl-、Br-和Ag+，如氯化物、溴化物纯度测定以及天然水中氯含量的测定。当试样中Cl-和Br-共存时，测得的结果是它们的总量。若测定Ag+，应采用返滴定法，即向Ag+的试液中加入过量的NaCl标准溶液，然后再用AgNO3标准溶液滴定剩余的Cl-（若直接滴定，先生成的Ag2CrO4转化为AgCl的速度缓慢，滴定终点难以确定）。莫尔法不宜测定I-和S

15、CN-，因为滴定生成的AgI和AgSCN沉淀表面会强烈吸附I-和SCN-，使滴定终点过早出现，造成较大的滴定误差。莫尔法的选择性较差，凡能与CrO42-或Ag+生成沉淀的阳、阴离子均干扰滴定。前者如Ba2+、Pb2+、Hg2+等；后者如、等。佛尔哈德法铁铵矾作指示剂佛尔哈德法是在酸性介质中，以铁铵矾NH4Fe（SO4）2·12H2O作指示剂来确定滴定终点的一种银量法。根据滴定方式的不同，佛尔哈德法分为直接滴定法和返滴定法两种。1直接滴定法测定Ag+在含有Ag+的HNO3介质中，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液直接滴定，当滴定到化学计量点时，微过量的SCN-与Fe3+结合生成红

16、色的FeSCN2+即为滴定终点。其反应是 Ag+SCN-= AgSCN（白色） =2.0×10-12Fe3+SCN-= FeSCN2+（红色） K=200由于指示剂中的Fe3+在中性或碱性溶液中将形成Fe（OH）2+、Fe（OH）2+等深色配合物，碱度再大，还会产生Fe（OH）3沉淀，因此滴定应在酸性（0.31 mol/L）溶液中进行。用NH4SCN溶液滴定Ag+溶液时，生成的AgSCN沉淀能吸附溶液中的Ag+，使Ag+浓度降低，以致红色的出现略早于化学计量点。因此在滴定过程中需剧烈摇动，使被吸附的Ag+释放出来。此法的优点在于可用来直接测定Ag+,并可在酸性溶液中进行滴定。2返滴定

17、法测定卤素离子佛尔哈德法测定卤素离子（如Cl-、Br-、I-和SCN）时应采用返滴定法。即在酸性（HNO3介质）待测溶液中，先加入已知过量的AgNO3标准溶液，再用铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液回滴剩余的Ag+（HNO3介质）。反应如下：Ag+ + Cl- = AgCl（白色）（过量）Ag+ + SCN-= AgSCN（白色）（剩余量）终点指示反应： Fe3+ SCN-=FeSCN2+（红色）用佛尔哈德法测定Cl-，滴定到临近终点时，经摇动后形成的红色会褪去，这是因为AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度， 加入的NH4SCN将与AgCl发生沉淀转化反应AgCl+SCN-=AgSCN+

18、Cl-沉淀的转化速率较慢，滴加NH4SCN形成的红色随着溶液的摇动而消失。这种转化作用将继续进行到Cl-与SCN-浓度之间建立一定的平衡关系，才会出现持久的红色，无疑滴定已多消耗了NH4SCN标准滴定溶液。为了避免上述现象的发生，通常采用以下措施：（1）试液中加入一定过量的AgNO3标准溶液之后，将溶液煮沸，使AgCl沉淀凝聚，以减少AgCl沉定对Ag+的吸附。滤去沉淀，并用稀HNO3充分洗涤沉淀，然后用NH4SCN标准滴定溶液回滴滤液中的过量Ag+。（2）在滴入NH4SCN标准溶液之前，加入有机溶剂硝基苯或邻苯二甲酸二丁酯或1，2-二氯乙烷。用力摇动后，有机溶剂将AgCl沉淀包住，使AgCl

19、沉淀与外部溶液隔离，阻止AgCl沉淀与NH4SCN发生转化反应。此法方便，但硝基苯有毒。（3）提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN-的浓度，从而减小上述误差(实验证明，一般溶液中c（Fe3+）=0.2mol/L时，终点误差将小于0.1%)。佛尔哈德法在测定Br-、I-和SCN-时，滴定终点十分明显，不会发生沉淀转化，因此不必采取上述措施。但是在测定碘化物时，必须加入过量AgNO3溶液之后再加入铁铵矾指示剂，以免I-对Fe3+的还原作用而造成误差。强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，因而干扰测定，必须预先除去。法扬司法吸附指示剂法法扬司法是以吸附指示剂确定滴定终点的一种银量法。1

20、、 吸附指示剂的作用原理吸附指示剂是一类有机染料，它的阴离子在溶液中易被带正电荷的胶状沉淀吸附，吸附后结构改变，从而引起颜色的变化，指示滴定终点的到达。现以AgNO3标准溶液滴定Cl-为例，说明指示剂荧光黄的作用原理。荧光黄是一种有机弱酸，用HFI表示，在水溶液中可离解为荧光黄阴离子FI-，呈黄绿色：HFI FI-+H+在化学计量点前，生成的AgCl沉淀在过量的Cl-溶液中，AgCl沉淀吸附Cl-而带负电荷，形成的（AgCl）·Cl-不吸附指示剂阴离子FI-，溶液呈黄绿色。达化学计量点时，微过量的AgNO3可使AgCl沉淀吸附Ag+形成（AgCl）·Ag+而带正电荷，此带正

21、电荷的（AgCl）·Ag+吸附荧光黄阴离子FI-，结构发生变化呈现粉红色，使整个溶液由黄绿色变成粉红色，指示终点的到达。 （AgCl）·Ag+ FI- （AgCl）·Ag·FI （黄绿色） （粉红色）2、使用吸附指示剂的注意事项为了使终点变色敏锐，应用吸附指示剂时需要注意以下几点。（1）保持沉淀呈胶体状态 由于吸附指示剂的颜色变化发生在沉淀微粒表面上，因此，应尽可能使卤化银沉淀呈胶体状态，具有较大的表面积。为此，在滴定前应将溶液稀释，并加糊精或淀粉等高分子化合物作为保护剂，以防止卤化银沉淀凝聚。（2）控制溶液酸度 常用的吸附指示剂大多是有机弱酸，而起指示

22、剂作用的是它们的阴离子。酸度大时，H+与指示剂阴离子结合成不被吸附的指示剂分子，无法指示终点。酸度的大小与指示剂的离解常数有关，离解常数大，酸度可以大些。例如荧光黄其pKa7，适用于PH=7-10的条件下进行滴定，若PH<7荧光黄主要以HFI形式存在，不被吸附。（3）避免强光照射 卤化银沉定对光敏感，易分解析出银使沉淀变为灰黑色，影响滴定终点的观察，因此在滴定过程中应避免强光照射。（4）吸附指示剂的选择 沉淀胶体微粒对指示剂离子的吸附能力，应略小于对待测离子的吸附能力，否则指示剂将在化学计量点前变色。但不能太小，否则终点出现过迟。卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附能力的次序如下： I-

23、SCN-Br-曙红Cl-荧光黄因此，滴定Cl-不能选曙红，而应选荧光黄。表6-1中列出了几种常用的吸附指示剂及其应用。练习：（一）判断题1、酸碱溶液浓度越小，滴定曲线化学计量点附近的滴定突跃越长，可供选择的指示剂越多。（）×2、盐酸标准滴定溶液可用精制的草酸标定。（）×3、酸碱滴定中有时需要用颜色变化明显的变色范围较窄的指示剂即混合指示剂。（）4、用标准溶液HCl滴定CaCO3时，在化学计量点时，n(CaCO3)=2n(HCl)。（）×5、非水滴定中,H2O是HCl、H2SO4、HNO3等的拉平性溶剂。（）6、酸碱质子理论中接受质子的是酸。（）×7、非水

24、溶液酸碱滴定时,溶剂若为碱性，所用的指示剂可以是中性红。（）8、酸碱滴定法测定有机弱碱，当碱性很弱(kb<10-8)时可釆用非水溶剂。（）×9、弱酸的电离度越大，其酸性越强。（）×10、酸碱滴定法测定分子量较大的难溶于水的羧酸时，可采用中性乙醇为溶剂。（）11、用01000molLNaOH溶液滴定1000molLHAc溶液，化学计量点时溶液的pH值小于7。（）×12、用酸碱滴定法测定工业醋酸中的乙酸含量，应选择的指示剂是酚酞。（）13、用因吸潮带有少量湿存水的基准试剂Na2CO3标定HC1溶液的浓度时，结果偏高；若用此HCl溶液测定某有机碱的摩尔质量时结果也

25、偏高14、由于羧基具有酸性，可用氢氧化钠标准溶液直接滴定，测出羧酸的含量。（）15、用0.1mol/LNaOH溶液滴定100ml 0.1mol/L盐酸时，如果滴定误差在±0.1以内，反应完毕后，溶液的PH范围为4.39.7。（）16、强酸滴定弱碱达到化学计量点时pH>7。（）×17、用双指示剂法分析混合碱时，如其组成是纯的Na2CO3则HCl消耗量V1和V2的关系是V1V2。（）18、用01000molLHCl溶液滴定0.1000molL氨水溶液，化学计量点时溶液的pH值小于7。（）×19、H2C2O4的两步离解常数为Ka1=5.6×10-2，Ka

26、2=5.1×10-5，因此不能分步滴定。（）20、多元酸能否分步滴定，可从其二级浓度常数Ka1与Ka2的比值判断，当Ka1/Ka2>105时，可基本断定能分步滴定。（×）21、强酸滴定弱碱时，只有当CKa10-8,此弱碱才能用标准酸溶液直接目视滴定。（）×22、若一种弱酸不能被强碱滴定，则其相同浓度的共轭碱必定可被强碱滴定。（）23、双指示剂法测定混合碱含量，已知试样消耗标准滴定溶液盐酸的体积V1>V2，则混合碱的组成为Na2CO3+NaOH。（×）24、双指示剂法测混合碱的特点是变色范围窄、变色敏锐。（）×25、用NaOH标准溶液

27、标定HCl溶液浓度时，以酚酞作指示剂，若NaOH溶液因贮存不当吸收了CO2，则测定结果偏高。（）26、酸碱物质有几级电离，就有几个突跃。（）×27、两根银丝分别插入盛有0.1mol·L-1和1mol·L-1AgNO3溶液的烧杯中，且用盐桥将两只烧杯中的溶液连接起来，便可组成一个原电池。（）28、任何一个氧化还原反应都可以组成一个原电池。（）29、溶液的酸度越高，KMnO4氧化草酸钠的反应进行得越完全，所以用基准草酸钠标定KMnO4溶液时，溶液的酸度越高越好（）。×30、现有原电池（-）PtFe3+，Fe2+Ce4+，Ce3+Pt（+），该原电池放电时所发

28、生的反应是Ce4+Fe2+=Ce3+Fe3+。（）31、氧化数在数值上就是元素的化合价。（）×32、原电池中，电子由负极经导线流到正极，再由正极经溶液到负极，从而构成了回路。（）×33、在设计原电池时，值大的电对应是正极，而值小的电对应为负极。（）×34、增加还原态的浓度时，电对的电极电势减小（）。35、氧化还原滴定中，影响电势突跃范围大小的主要因素是电对的电势差，而与溶液的浓度几乎无关（）。×36、电对的j和j的值的大小都与电极反应式的写法无关。（）37、电极反应Cu2+2eCu和Fe3+eFe2+中的离子浓度减小一半时，j(Cu2+/Cu)和j(Fe

29、3+/Fe)的值都不变。（）×38、对于氧化还原反应，当增加氧化态浓度时，电极电位降低。（）×39、改变氧化还原反应条件使电对的电极电势增大，就可以使氧化还原反应按正反应方向进行。（）×40、已知电池(-)Ag，AgCl(s)|HCl(0.01mol·L-1)Cl2(P)，Pt(+)在25时的E=1.135V。若以c=0.1mol·L-1的HCl代替c=0.01mol·L-1的HCl时，电池电动势将发生改变。（）×41、有酸或碱参与氧化还原反应，溶液的酸度影响氧化还原电对的电极电势（）。42、在自发进行的氧化还原反应中，总是

30、发生标准电极电势高的氧化态被还原的反应。（）×43、增加还原态的浓度时，电对的电极电势增大（）。×44、氧化还原反应次序是电极电位相差最大的两电对先反应。（）45、氧化还原反应的方向取决于氧化还原能力的大小。（）46、氧化还原反应中，两电对电极电位差值越大，反应速率越快。（）×47、在氧化还原反应中，两电对的电极电势的相对大小，决定氧化还原反应速率的大小。（）48、KMnO4溶液作为滴定剂时，必须装在棕色酸式滴定管中（）。49、若某溶液中有Fe2+、Cl-和I-共存，要氧化除去I-而不影响Fe2+和Cl-，可加入的试剂是FeCl3（）。50、在碘量法中使用碘量瓶可

31、以防止碘的挥发（）。51、EDTA标准溶液一般用直接法配制（）。×52、氨水溶液不能装在铜制容器中，其原因是发生配位反应，生成Cu(NH3)42+，使铜溶解。（）53、电负性大的元素充当配位原子，其配位能力强。（）54、金属指示剂与金属离子生成的配合物越稳定，测定准确度越高。（）×55、配合物的几何构型取决于中心离子所采用的杂化类型。（）56、配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。（）×57、配合物由内界和外界组成。（）×58、配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。（）×59、配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大

32、。（）60、配位化合物K3Fe(CN)5CO的名称是五氰根·一氧化碳和铁（）酸钾。（）×61、配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。（）×62、配位物中心离子所提供杂化的轨道，其主量子数必须相同。（）×63、同一种中心离子与有机配位体形成的配合物往往要比与无机配合体形成的配合物更稳定。（）64、外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。（）65、一般说来，内轨型配合物比外轨型配合物稳定。（）在螯合物中没有离子键。（）×66、EDTA滴定法，目前之所以能够广泛被应用的主要原因是由于它能与绝大67、多数金属离子形成1：1的配合物。68、EDTA

33、滴定某种金属离子的最高pH可以在酸效应曲线上方便地查出。×69、EDTA滴定中，消除共存离子干扰的通用方法是控制溶液的酸度。×70、滴定各种金属离子的最低pH值与其对应lgK稳绘成的曲线，称为EDTA的酸效应曲线。（）71、配位滴定中，酸效应系数越小，生成的配合物稳定性越高。×72、溶液的pH值愈小，金属离子与EDTA配位反应能力愈低。（）73、若是两种金属离子与EDTA形成的配合物的lgK(MY)值相差不大，也可以利用控制溶液酸度的方法达到分步滴定的目的。（）×74、酸效应和其它组分的副反应是影响配位平衡的主要因素。（）75、向含AgCl固体的溶液中加

34、适量的水使AgCl溶解又达平衡时，AgCl溶度积不变，其溶解度也不变。（）76、由于Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12小于Ksp(AgCl)=1.8×10-10，因此在CrO42和Cl浓度相等时，滴加硝酸盐，铬酸银首先沉淀下来（）×77、沉淀的转化对于相同类型的沉淀通常是由溶度积较大的转化为溶度积较小的过程。（）78、沉淀的转化对于相同类型的沉淀通常是由溶度积较大的转化为溶度积较小的过程。（）79、欲使沉淀溶解，应设法降低有关离子的浓度，保持Qi<Ksp，沉淀即不断溶解，直至消失。（）80、25时，BaSO4的Ksp=1.1×10-10，

35、则BaSO4溶解度是1.2×10-20mol/L。（）×81、根据同离子效应，沉淀剂加得越多，沉淀越完全。( ) ×（二）、单选题1、0.04mol/LH2CO3溶液的pH为（C）。（Ka1=4.3×10-7，Ka2=5.6×10-11）A、4.73B、5.61C、3.89D、72、0.1mol/LNH4Cl溶液的pH为（A）。氨水的Kb=1.8×10-5A、5.13B、6.13C、6.87D、7.03、H2C2O4的Ka1=5.9×10-2，Ka2=6.4×10-5，则其0.10mol/L溶液的pH为（B）。A、

36、2.71B、1.11C、12.89D、11.294、NaOH滴定H3PO4以酚酞为指示剂，终点时生成（B）。（已知H3PO4的各级离解常数：Ka1=6.9×10-3，Ka2=6.2×10-8，Ka3=4.8×10-13）A、NaH2PO4B、Na2HPO4C、Na3PO4D、NaH2PO4+Na2HPO45、pH=5和pH=3的两种盐酸以1+2体积比混合，混合溶液的pH是（A）。A、3.17、B、10.1C、5.3D、8.26、标定NaOH溶液常用的基准物是（B）A、无水Na2CO3、B、邻苯二甲酸氢钾C、CaCO3D、硼砂7、对某一元弱酸溶液，物质的量浓度为c，

37、电离常数为Ka，存在cKa20Kw，且ca/Ka500，则该一元弱酸溶液H+的最简计算公式为（A）。A、 B、 Ka·c C、PKa·c 8、酚酞的变色范围为AA、8.09.6、B、4.410.0C、9.410.6D、7.28.89、将0.2mol/LHA（Ka=1.0×10-5）与0.2mol/LHB（Ka=1.0×10-9）等体积混合，混合后溶液的pH为（A）。A、3.00、B、3.15 C、3.30D、4.1510、某碱样溶液以酚酞为指示剂，用标准盐酸溶液滴定至终点时，耗去盐酸体积为V1，继以甲基橙为指示剂滴定至终点，又耗去盐酸体积为V2，若V2V

38、1，则此碱样溶液是（D）A、Na2CO3、B、Na2CO3+NaHCO3C、NaHCO3D、NaOH+Na2CO311、配制酚酞指示剂选用的溶剂是B A、水甲醇、B、水乙醇C、水D、水丙酮12、双指示剂法测混合碱，加入酚酞指示剂时，消耗HCl标准滴定溶液体积为15.20mL；加入甲基橙作指示剂，继续滴定又消耗了HCl标准溶液25.72mL，那么溶液中存在（B）。A、NaOH+Na2CO3B、Na2CO3+NaHCO3C、NaHCO3D、Na2CO313、酸碱滴定曲线直接描述的内容是（B）。A、指示剂的变色范围，B、滴定过程中PH变化规律，C、滴定过程中酸碱浓度变化规律D、滴定过程中酸碱体积变化

39、规律14、下列有关Na2CO3在水溶液中质子条件的叙述，正确的是（B）。A、H+2Na+HCO3-=OH-B、H+2H2CO3+HCO3-=OH-C、H+H2CO3+HCO3-=OH-D、H+HCO3-=OH-+2CO32-15、已知KHAc=1.75×10-5，0.20mol/L的NaAc溶液pH为（C）。A、2.72B、4.97C、9.03D、11.2716、以浓度为0.1000mol/L的氢氧化钠溶液滴定20mL浓度为0.1000mol/L的盐酸，理论终点后，氢氧化钠过量0.02mL，此时溶液的pH值为（C）。A、1B、3.3C、8D、9.717、用0.1mol/LNaOH滴定

40、0.1mol/L的甲酸（pKa=3.74），适用的指示剂为（D）。A、甲基橙（3.46）B、百里酚兰（1.65）C、甲基红（5.00）D、酚酞（9.1）18、用双指示剂法测由Na2CO3和NaHCO3组成的混合碱，达到计量点时，所需盐酸标准溶液体积关系为（A）。A、V1V2B、V1V2C、V1=V2D、无法判断19、有一磷酸盐溶液，可能由Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4或其中二者的混合物组成，今以百里酚酞为指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定至终点时消耗V1mL，再加入甲基红指示剂，继续用盐酸标准滴定溶液滴定至终点时又消耗V2mL。当V2V1，V10时，溶液的组成为（B）。A、Na2HP

41、O4NaH2PO4B、Na3PO4Na2HPO4C、Na2HPO4D、Na3PO4NaH2PO420、0.10mol/L的HAc溶液的pH为（B）。（Ka=1.8×10-5）A、4.74B、2.88C、5.3D、1.821、c（Na2CO3）=0.10mol/L的Na2CO3水溶液的pH是（A）。Ka1=4.2×10-7、Ka2=5.6×10-11A、11.63B、8.70C、2.37D、5.622、NaAc溶解于水，pH值AA、大于7B、小于7C、等于7D、为023、pH=5的盐酸溶液和pH=12的氢氧化钠溶液等体积混合时pH是DA、5.3B、7C、10.8D、

42、11.724、按质子理论，Na2HPO4是（A）。A、中性物质B、酸性物质C、碱性物质D、两性物质25、测定水质总碱度时，V1表示以酚酞为指示剂滴定至终点消耗的盐酸体积，V2表示以甲基橙为指示剂滴定至终点所消耗的盐酸体积，若V1=0，V20，说明水中（D）。A、仅有氢氧化物B、既有碳酸盐又有氢氧化物C、仅有碳酸盐D、只有碳酸氢盐26、分别用浓度c（NaOH）为0.10mol/L和浓度c（1/5）KMnO4）为0.10mol/L的两种溶渡滴定相同质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O，则滴定消耗的两种溶液的体积（V）关系是：（D）A、V（NaOH）=V（KMnO4）B、5

43、V（NaOH）=V （KMnO4）C、3V（NaOH）=4V（KMnO4）D、4V（NaOH）=3V（KMnO4）27、甲基橙指示剂的变色范围是（A）。A、3.1-4.4B、4.4-6.2C、6.8-8.0D、8.2-10.028、将浓度为5mol/LNaOH溶液100ml，加水稀释至500ml，则稀释后的溶液浓度为（A）mol/L。A、1B、2C、3D、429、浓溶液或晶体中加入铜片、浓硫酸加热，放出红棕色气体离子是（D）。A、ANH3+B、Cl-C、O32-D、NO3-30、配制pH=7的缓冲溶液时，选择最合适的缓冲对是（C）。Ka（HAc）=1.8×10-5，Kb（NH3）=1

44、.8×10-5，H2CO3Ka1=4.2×10-7，Ka2=5.6×10-11，H3PO4Ka1=7.6×10-3，Ka2=6.3×10-8，Ka3=4.4×10-13A、HAcNaAc B、NH3NH4Cl C、NaH2PO4Na2HPO4D、NaHCO3Na2CO331、酸碱滴定过程中，选取合适的指示剂是（A）。A、减少滴定误差的有效方法B、减少偶然误差的有效方法C、减少操作误差的有效方法D、减少试剂误差的有效方法32、讨论酸碱滴定曲线的最终目的是（D）。A、了解滴定过程B、找出溶液pH值变化规律C、找出pH值值突越范围D、选择合

45、适的指示剂33、下列阴离子的水溶液，若浓度相同，则（B）碱度最强。A、CN-（KCN-=6.2×10-10）B、S2-（KHS-=7.1×10-15,KH2S=1.3×10-7）C、F-（KHF=3.5×10-4）D、CH3COO-（KHAc=1.8×10-5）34、已知0.10mol/L一元弱酸溶液的pH=3.0，则0.10mol/L共轭碱NaB溶液的pH是（B）。A、11B、9C、8.5D、9.535、已知Kb（NH3）=1.8×10-5，则其共轭酸的Ka值为（C）。A、1.8×10-9B、1.8×10-10C

46、、5.6×10-10D、5.6×10-536、已知在一定温度下，氨水的Kob=1.8×10-5，其浓度为0.500mol/L时溶液的pH为（B）。A、2.52B、11.48C、9.23D、12.4737、以甲基橙为指示剂标定含有Na2CO3的NaOH标准溶液，用该标准溶液滴定某酸以酚酞为指示剂，则测定结果（A）。A、偏高B、偏低C、不变D、无法确定38、用0.1000mol/LHCl滴定0.1000mol/LNaOH时的pH突跃范围是9.7-4.3，用0.01mol/LHCl滴定0.01mol/LNaOH的突跃范围是（C）。A、9.7-4.3B、8.7-4.3C、

47、8.7-5.3D、10.7-3.339、用0.1000mol/LHCl滴定30.00mL同浓度的某一元弱碱溶液，当加入滴定剂的体积为15.00mL时，pH为8.7，则该一元弱碱的pKb是（A）。A、5.3B、8.7C、4.3D、10.740、用基准无水碳酸钠标定0.100molL盐酸，宜选用（A）作指示剂。A、溴钾酚绿甲基红B、酚酞C、百里酚蓝D、二甲酚橙41、用盐酸溶液滴定Na2CO3溶液的第一、二个化学计量点可分别用（B）为指示剂。A、甲基红和甲基橙B、酚酞和甲基橙C、甲基橙和酚酞D、酚酞和甲基红42、有一碱液，可能为NaOH、NaHCO3或Na2CO3或它们的混合物，用HCl标准滴定溶液

48、滴定至酚酞终点时耗去HCl的体积为V1，继续以甲基橙为指示剂又耗去HCl的体积为V2，且V1V2，则此碱液为（B）。A、Na2CO3 B、Na2CO3+NaHCO3 C、NaHCO3D、NaOH+Na2CO343、欲配制pH=10的缓冲溶液选用的物质组成是（A）。A、NH3-NH4ClB、HAc-NaAc C、NH3-NaAcD、HAc-NH344、在HCl滴定NaOH时,一般选择甲基橙而不是酚酞作为指示剂,主要是由于（C）。A、甲基橙水溶液好;B、甲基橙终点CO2影响小;C、甲基橙变色范围较狭窄;D、甲基橙是双色指示剂.45、在酸碱滴定中,选择强酸强碱作为滴定剂的理由是（B）.。A、强酸强碱

49、可以直接配制标准溶液B、使滴定突跃尽量大C、加快滴定反应速率D、使滴定曲线较完美46、0.10mol/LNa2S溶液的pH为（D）。（H2S的Ka1，Ka2分别为1.3×10-7，7.1×10-15）A、4.50 B、1.03 C、9.50 D、13.58 47、0.31mol/L的Na2CO3的水溶液pH是（D）。（pKa1=6.38，pKa2=10.25）A、6.38B、10.25C、8.85D、11.8748、HAc-NaAc缓冲溶液pH值的计算公式为B49、Kb=1.8×10-5，计算0.1mol·L-1NH3溶液的pH（C）。A、2.87B、2

50、.22C、11.13D、11.7850、pH=3，Ka=6.2×10-5的某弱酸溶液，其酸的浓度c（mol/L）为（A）。A、16.1mol/LB、0.2mol/LC、0.1mol/LD、0.02mol/L51、X物质的量浓度相同的下列物质的水溶液，其pH值最高的是（A）。A、NaAc；B、NH4Cl；C、NaCl；D、NH4Ac。52、多元酸能分步滴定的条件是（B）。A、Ka1/Ka2106B、Ka1/Ka2105C、Ka1/Ka2106D、Ka1/Ka210553、反应式2KMnO4+3H2SO4+5H2O2=K2SO4+2MnSO4+5O2+8H2O中，氧化剂是（C）A、H2O

51、2B、H2SO4C、KMnO4D、MnSO454、既可用来标定NaOH溶液，也可用作标定KMnO4的物质为（A）。A、H2C2O4·2H2OB、Na2C2O4C、HClD、H2SO455、某酸碱指示剂的KHn=1.0×105，则从理论上推算其变色范围是CA、4-5B、5-6C、4-6D、5-756、若弱酸HA的Ka=1.0×10-5，则其0.10mol/L溶液的pH为（B）。A、2.00B、3.00C、5.00D、6.0057、酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素（D）。A、滴定突跃的范围；B、指示剂的变色范围；C、指示剂的颜色变化；D、指示剂相对分子质量的大小

52、58、酸碱滴定中指示剂选择依据是（B）。A、酸碱溶液的浓度B、酸碱滴定PH突跃范围C、被滴定酸或碱的浓度D、被滴定酸或碱的强度59、下列物质中，能用氢氧化钠标准溶液直接滴定的是（D）。A、苯酚 B、氯化铵C、醋酸钠D、草酸60、已知0.1mol/L一元弱酸HR溶液的pH5.0，则0.1mol/LNaR溶液的pH为（C）。 A、9B、10C、11D、1261、已知H3PO4的pKa1=2.12，pKa2=7.20，pKa3=12.36。0.10mol/LNa2HPO4溶液的pH约为（D）。A、4.7B、7.3C、10.1D、9.862、已知在一定的温度下，醋酸Ka=1.8×10-5,则

53、0.10mol/L的醋酸溶液的pH为（C）。A、4.21B、3.45C、2.87D、2.5463、以NaOH滴定H3PO4（Ka1=7.5×10-3，Ka2=6.2×10-8，Ka3=5.0×10-13）至生成Na2HPO4时，溶液的pH应当是（C）。A、4.33B、12.3C、9.75D、7.2164、用0.1000mol/LNaOH标准溶液滴定同浓度的H2C2O4（Ka1=5.9×10-2、Ka2=6.4×10-5）时，有几个滴定突跃，应选用何种指示剂（D）。A、二个突跃，甲基橙（pKHIn=3.40） B、二个突跃，甲基红（pKHIn=5

54、.00） C、一个突跃，溴百里酚蓝（pKHIn=7.30） D、一个突跃，酚酞（pKHIn=9.10）65、用0.1molLNaOH滴定0.1molLHCOOH（PH=3.74）。对此滴定适用的指示剂是（A）。A、酚酞（pKa=91）B、中性红（pKa=74）C、甲基橙（pKa=341）D、溴酚蓝（pKa=41）66、用H2C2O4·2H2O标定KMnO4溶液时，溶液的温度一般不超过（D），以防止H2C2O4·2H2O的分解。A、60B、75C、40D、9067、用同一NaOH溶液，分别滴定体积相同的H2SO4和HAc溶液，消耗的体积相等，这说明H2SO4和HAc两溶液中的

55、（C）。A、氢离子浓度相等B、H2SO4和HAc的浓度相等C、H2SO4的浓度为HAc浓度的1/2D、H2SO4和HAc的电离度相等68、有一混合碱NaOH和Na2CO3，用HCl标准溶液滴定至酚酞褪色，用去V1ml。然后加入甲基橙继续用HCl标准溶液滴定，用去V2ml。则V1与V2的关系为（A）。A、V1>V2B、V1<V2C、V1=V2D、2V1=V269、与缓冲溶液的缓冲容量大小有关的因素是（B）A、缓冲溶液的PH B、缓冲溶液的总浓度 C、外加的酸度D、外加的碱度70、在1mol/LHAc的溶液中，欲使氢离子浓度增大，可采取下列何种方法（D）。A、加水 B、加NaAcC、加

56、NaOHD、0.1mol/LHCl71、中性溶液严格地讲是指（B）。A、pH=7.0的溶液H+= B、OH-的溶液C、pOH7.0的溶液D、pHpOH14.0的溶液72、0.083mol/L的HAc溶液的pH是（D）。pKa，HAc=4.76A、0.083B、2.9C、2D、2.9273、0.1mol/L的下列溶液中，酸性最强的是（D）。A、H3BO3（Ka=5.8×10-10）B、NH3·H2O（Kb=1.8×10-5）C、苯酚（Ka=1.1×10-10）D、HAc（Ka=1.8×10-5）74、0.5mol/LHAc溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合，混合溶液的pH为（D）。pKa，HAc=4.76A、2.5B、13C、7.8D、4.175、H2PO4的共轭碱是（A）。A、HPO42B、PO43C、H3PO4D、OH-76、NH4+的Ka=1×10-9.26，则