有机化学第五版第十章课后答案(李景宁编)

1、第十章醇酚n1. 解：ch3ch2ch2ch2ch2oh*ch3chzchzchch3IOHCHjCHzCHCHHjIOHCH3CHCH£CH2OHIch3*ch3ch,chch£ohIch3*CH3CHCHCHsI I1ch3 ohOHIH3CCH2CHsIch3ch3IHa CCCH2 O HIch32. 解：3-甲氧基-£-戊醇C3) 2-对氯苯基乙醇5) 2-甲基-1-乙氧基丙烷(7)对漠苯乙讎(9)1,2,3 -三甲氧基丙烷题 斩1- 戊醇2- 戊醇(一对对映体) .3- 戊醇3-甲基一 1-丁醇2甲基-1 一丁醇(一对对映体)3-甲基-2-丁醇(一对对

2、映体)2 甲基2 J醇2,2-二甲基丙醇(2) (E)4 己烯2醇(4) (1S,2R)-2 甲基-1 一乙基环己醇(6) 5-硝基3-氯一苯二酚(8) 4-异丙基-2,6-二滉苯酚(10) 1,2-环氧丁烷3.解：H3Ck /H(1)O-Ch/ :h2ohch2och3(2) h2c =chch2cxdh2ch2ch2cii3(5) CHsCHCHCH3 I I OCII3OCH3CH3(7)珂 cCCH2OH I CHS(8)(9) H3 CI IC HCH2 CH3Ndz(10)4解:ch3 ch3(1) CH3CH2CHCH2CHCH2OH，OH(2 ) CH2CHCH2 chch3c

3、h3(4) 'YjToh(5) HjCC-0_(6) CHtCH21 hJno2ch3OCH3 OCHjOHONa15.解：(1)CH3CHCH3Na1> CH3CHCH5(CH3)2CHO3A1OH(2) 3 CH3CHCH3 +A1OHI冷(3) CHjCHCHs +H2SO4(浓) CH3CHOS()2OHCHSOil(4) CH3CHCH3竺4吧 CH3CHYH2OH(5) CH3CHCH3H2Sg_V14° ",(CH3)2CHOCH(CH3)2(6)OH1CH3CHCH3+ NaBr+H2SO4 >BrICH3CHCH3(7)OHICH3CH

4、CH3 +I2Ich3chch3(8)OHICH3CHCH3+ SOCI2ClICH3CHCH3 +SO2 + HC1OH(9)CH3CHCH3SO2C1SO2OCH(CH3)2(10) (CU3)2CHONa+C2H5Br> (CH3)2CHOCH2CH3(11) (CH,)2CHONa+ (CH,)3CC1> H?C Y(CHJ? + (CH>CHOH(12) (CH,)3CHOCH(CH3)24-HKidfi) 2(CH3)2CHI6.解：两个反应的反应式分别为:CH$CH：(1)(2)H3C-4ONa +CH3CH：Br一> H,COCZHS +NaBrCH,

5、CH；CH,HjCjBr 十GHsONa CH, =-C(CH3)t+C,H5OH CH3（1）式是CH3CH2Br与（CHJsCONa发生的亲核取代反应，生成醸；（2）式是（CH3）3CBr 在CH3CH2ONa作用下发生的消除反应，产物为牙丙烯。7.解：该反应过程中经过CH3CH2CDCH3的產排反应，反应式为OHOHCH3CH2CDCH3CH3CH2CDCH3二ch3ch2cdch3氢遠排 +Br"CH3CHCHDCH3> CH3CHCHDCH3IBrBrCH3CH2CDCH3CH2ONO2CH2ONO2& 解：(1)(4)(5)(6)(CH3CH2)2CHI+C

6、H3I(7)(8)CH3CHCH2OH(9)CH3CHCH2OCH3(10)OH9.解：）HsOHH(2)ch3OHOH OH（3）10.解：OHCH3CHCH(CH3)2OHBr"解：(1)CHsCHCHCH-CH, CHCHCHBrCH3CHCHCHaCHC(2) - H2OCCHiCCCH,)：CH3CHCH(CH3)2H贡排+CH3CH2C(CH3)：BrCH3OSOch3(CH3)3CONa最后一步反应为E2反式消除OH，不能得3-甲基环己烯解 (1)H2CH2MgCl(1) CH3CHO(2) H3O+OHCH3"aCCH3(CH3)2CHMgBrH3O+OH(

7、1) HCHOCH2CH2CH：OH(2)CHCH3(1) CHaMgBr HsO+(1) (CH3)2CHCHOCHS CHCHCH (CH3)：CH3 OH(2) H3O+H H*H3 - A ' 解：(1) ch3ch2ch2ch2oh -a2Cr2O7 + HtSO<CH3MgBrCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CHCH2ch3ch2ch2cooh竺咚' ch3ch2chch2Br BrCH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CHCH2HOC1 CH3CH2CHCH2I IOHC1(1)(2)11.(2)(3)12.(2)(3)(4)(5)13.(1)

8、CH3COCH3(2) H3O+>(3) Na(3) HaCCHCH$拧 CH3CH?CH?Br -CH】H2CCH?MgBrH2O2CH3ICH3CH2CH2CONaIch3H3CHCH2Cb,高温C1H2CHCch2ch3IH2 0-CHCH2 occh2 ch2 ch3ch3ch3I.CH3CH2CH2CONa +C1H2CHC=CH2Ich3Br(4) H2CCHCHs业 ch3chch3(CHs)2CH'磺化碱熔- 厂0ONaCH3CHCH3/= CH3CH CH：, H*CH,CHS(1) Cb 高温(2) oftho(3) Na(CHj),CH0-2CH(CH,)2

9、CHsCHzCHzCl*Na (5) 5CH4+3O2 > HC=CH + 3CO+6H2+3H2OCu"NH代 H?c YHCKH &OHS沁2HC 三 CHoIIh2c=ccch35尹(6)HOHOHOMgBrMgBrH2/Pd-BaSO4(7) HC三CH NaN% HC三CNa 讯叫 HC三CCH3 h2c chch3CH3CHCH3 HCCNa> (CH3)2CHCCHBrHz/Pd-Bg(CH3)2CHCH 一CH2HBrH2O2(CH3)2CHCH2CH2BrOH CH3COCH314.解：.（1）加入新沉淀的Cu（OH）2,生成蓝色的为1,2-丙二

10、醇，加入Na产生H2 f者为 正丁醇；加HzSCh互溶，不分层者为甲丙瞇，分层者为环己烷。（2）加入HzSO.后不分层者为丙隘和烯丙基异丙基醸，分层者为漠代正丁烷，加入 Br2 （CC14）褪色者为烯丙基异丙基醛o沁(CH3 )2CHCH2CH2MgBr "(CH3)2CHCH2CH2C-CH3ch3：5.解：（1）加入适量Na后除去乙醇，或加入无水CaCL后滤去结晶醇。（2）加入干燥的CaO后除去水。（3）加入NaOH溶液，分层后分出上层环己醇。16.解：a的可能结构为丁。14或Ct°h （反应式略）。OH OH711cch3CH3CH3h3cc=cch3I ICH3CH

11、3冷 KMnO4(A)OHIH3CCCHCH3I ICH3CH3(C)(B)巴丄 2CH3COCH318.解：结构式为乩 6 53.6 H3 C f fCHCHCHsl. 1 愍/ in82. 619.解：A的结构式为HIOH(B)h3H2SO4OHC(CH2)4CCH3(2) Zn/H2O20.为主E2,CH3CH =CHCH3E2,CH3C=CHCzHsONaHHH(5)CH3CH2BrCH3CH2OCH2CH3 (Sn2)NaNH2ch2C2HsOKCH2 (E2)(6)CH3 (CH2) 15 CH2 CH2 Br 一CH3 (CH2) )5 CH? CH2 OG Hs 空JQK，CH

12、3(CH2)15CH=-CH2(E2)(Sn2)CzHsONaCHOH,25C CHsfCH? (E2)(CH3)3CBr CH3C2H5OH(CHsCOGHs (SN1)(8)CtHsONa CHsCHzCHzBr CaHsOH '(CH3)2CHCH2BrC2H5OH 1C2H5OCH2CH2CH】 (Sn2)(CHJ2CCH? (E2)(8)CtHsONa CH3 CH2 CH2 CH2OH (Sn 2)CH3CH2CH = CH2 (E2)KOH hIo- (9 ) CH3 CH2CH2CH2Br 一KOHC2H5OH23. 解(略)24. 解(略)解：(8)CtHsONa (

13、1) (£)一5-径基一 1 一氯一2-己烯(2) 3-甲基-2-环戊烯-1-醇(8)CtHsONa (8)CtHsONa (3) 2,2 二氯乙醯(5) 2-甲基-4-乙烯基苯酚(4)聚乙二醇CH3CH3(7)HCH(8(10) ch2 =chch2sch2chch：(12)(14) HH2CHCOO-(8)CtHsONa NH3 +(15) CHsCCCHOH26解:OH(2)(4)OH(8) CH3CH CHCH3 ；CH3CH =CHCH2Cl；CH3CH =>CHCH2 Ph(9) OHC(CH2)4CHO；(10)H(11) (CHs)2C=CHCOCH3OHOH(

14、12) CH3CHCH2CH2CHCH3(13) (CH3 )2CBrC(CH3)s ； (CH3)2CDC(CH3)3ch327.解：(1)反应经 CH3CH2CHCH2CH,重排成 CHjCHjCHCHCH：和 CH3CH2CCH2CH3 再CH)CH发生取代和消除反应得产物。(2) 先生成铎盐，然后生成碳正离子，再发生频哪醉重排。(3) 反应经 <5 重排成,p-消除反应得产物。/XX./Ok(4) 在(CH3)3COK的作用下，先生成(CH6CCHCH2和CH)CCHCHS ,再生成OO'(CH3)2CCH=CH2 和 IIsCCCHCHj，接受 H“得产物。CH2OHH

15、/O(5) 经HaCCCH H2和(CHS)2CCHCHBr中间体，再脱H十得产物。I 、B/ ch3OHCHCHa(6) 先生成，再扩环脱H+得产物。(7)反应按加成-消除历程进行芳环上的亲核取代反应。(CH3)3CH(3)CHj、/0/Cch2 (反应式略)CH3C无光学活性，是内消旋体(2)CH(CHs)2(5)A：D：HOOH(6)(7)(8)29.(2)CHaA： (CH3)2CCH2CH3 ochch=ch2 心H3( /CHsA：CC* 、H或反应式略OHB：(9)H2CH=CHCH3 ZH o=c、CHjC： CH3CH2CHCH3 I OH解. 氯甲基化.Mg,无水乙醸HjO

16、+OHch3(3)H3CCCH2TMHCHO FT 砖OH（2） Mg无水乙熬OH(4) CH,CHOCH2 =CHCH2 MgBr H* 无水乙NH?OH2O-CHCH2CHCH3CHiCH2CH2CHCH3 S° TM(I) BzHe HQ,OH-OHOHo警(1) Cl Hs MgBrC2) H3O7(6)30.c-解：(1)3出Bri »AvNi,A 压力*Ag2 0,02ch367°V)97H2SO4130140 rTM无水AlChH：O KMnO<CH3Fe+HCl NaNO? + HCITM31.解：(1)CHiCHtCOCiAlCbFeChC0+HC1 “_ cAlClCuT H,c_vl/CH0 1oHjCCHO +H3PO4HCHO4-HC1H:MgCl王為r CXMgC1CHyCHO H3O+ HBr无水THFMgHCHO磺化破熔TT混酸 HOH + O2NNO2/NO23-oh 塑 Q-ohHCHO.HCI "hTpoT"NaOHOCH2