方法验证报告土壤砷铬镉铅和镍的测定

1、方法确认报告方法名称：土壤 砷、铬、镉、铅和镍的测定电感耦合等离子体发射光谱法HJ 350-2007验证人员：日期：审核人员：日期：报告编制人：日期：批准人：日期：方法确认报告1. 基本情况说明1.1 仪器配备情况仪器设备编号： 410设备名称：电感耦合等离子体发射光谱仪型号：ICAP7200 Radial使用部门：检验科1.2 方法内容标准号： HJ 350-2007展览会用地土壤环境质量评价标准GB/T 27404-2008 实验室质量控制规范食品理化检测检测方法确认技术要求验证项目： 1）标线测定； 2）测定低限测定； 3）检出限测定； 4）精密度测定； 5）样品加标测定。2. 标准曲线

2、测试数据分别绘制砷、铬、镉、铅、镍标准曲线，观察线性效果，如下表所示：表 1砷的标准曲线测试数据次数空白12345标线梯度/0.10.250.50.751（ mg/L）第一离子计数（cps ）/515335068次标线公式y=69.4654x-1.7805相关系数R2=1.0000表 2铬的标准曲线测试数据次数空白12345标线梯度/0.10.250.50.751（ mg/L）第一离子计数（cps ）/247572112916742204次标线公式y=2187.4325x+26.3125相关系数R2=0.99990方法确认报告表 3镉的标准曲线测试数据次数空白12345标线梯度/0.10.25

3、0.50.751（ mg/L）第一离子计数（cps ）/1172745407991058次标线公式y=1053.6923x+7.9575相关系数R2=0.9999表 4铅的标准曲线测试数据次数空白12345标线梯度/0.10.250.50.751（ mg/L）第一离子计数（cps ）/164182123166次标线公式y=165.3872x-0.4085相关系数R2=1.0000表 5铅的标准曲线测试数据次数空白12345标线梯度/0.10.250.50.751（ mg/L）第一离子计数（cps ）/75178349517686次标线公式y=685.2172x+3.2740相关系数R2=0.9

4、9993. 方法检出限、测定下限测试数据表连续进行 20 次空白溶液重复性测试，计算砷、铬、镉、铅、镍的检出限和测定下限，测试结果如下表 6 所示：1方法确认报告表 6砷、铬、镉、铅、镍的检出限、测定下限测试数据平行号砷铬镉铅镍1-221.17.902.22-215.97.00.62.83-3.321.48.10.21.14-1.923.46.4-0.14.15-2.323.18.7-0.12.66-3.015.411.1-0.21.47-2.322.39.1-0.11.98-3.126.17.92.71.49-2.218.68.40.11.5离子计数10-2.723.27.0-0.32.0测

5、定结果11-1.512.97.9-1.14.312-2.722.09.01.52.013-2.120.99.10.13.314-1.524.08.3-1.82.015-1.825.710.7-1.51.916-1.926.310.2-1.24.517-2.124.87.203.318-2.615.88.4-0.13.919-1.721.710.60.42.120-2.119.88.8-0.14.4离子计数平均值-221903标准偏差0.53.81.31.01.1测定下限（ mg/L）0.0220.00520.00370.0180.0048测定下限（ mg/kg ）1.10.260.180.90

6、.24检出限（ mg/kg）0.280.0650.0450.220.064. 方法精密度测试数据对样品进行 12 次的重复性测试，计算砷、铬、镉、铅、镍的精密度，如表7-11 所示：2方法确认报告表 7砷的精密度测试数据平行号离子计含量离子计含量离子计含量（ mg/kg（ mg/kg（ mg/kg数数数）15.14.8534.125.8068.550.6025.44.9533.325.2568.550.5534.55.2033.425.3569.651.4044.44.5033.325.3070.151.75测定结54.44.4534.526.1069.251.05果65.34.4534.72

7、6.2569.050.95(mg/kg)75.15.1033.025.0568.550.685.34.9534.626.2068.450.5594.75.1033.925.6568.950.90105.14.6534.626.1568.050.25115.04.9534.125.8069.151.00125.34.9033.725.5568.450.50平均值 (mg/kg)55.103425.706950.85标准偏差0.40.260.60.410.60.42变异系数 CV(%)85.11.81.60.870.83表 8铬的精密度测试数据平行号离子计含量离子计含量离子计含量（ mg/kg（

8、mg/kg（ mg/kg数数数）1253.85.201120.325.002188.149.402239.64.901125.825.152190.549.453234.64.751116.324.902183.849.30测定结4239.64.901129.025.202148.748.5果5245.95.001114.624.902175.449.10(mg/kg)6238.54.851131.325.252177.249.157240.54.901110.324.802198.149.658239.24.851110.624.802178.449.209237.04.801128.425

9、.202166.448.9010248.95.101119.525.002177.549.153方法确认报告11233.54.751127.725.202193.749.5512244.25.001120.925.002172.749.05平均值（ mg/kg）241.04.901121.025.052179.049.20标准偏差5.90.147.30.1613.30.31变异系数 CV（ %）2.42.90.650.630.610.63表 9镉的精密度测试数据平行号离子计含量离子计含量离子计含量（ mg/kg（ mg/kg（ mg/kg数数数)1114.25.05526.724.601030

10、.148.502113.25.00521.324.351023.448.203113.85.00522.924.451024.448.254112.34.95523.924.501022.248.15测定结5112.54.95521.224.351025.748.30果6114.75.05523.724.451021.648.10(mg/kg)7112.04.95525.824.551021.548.108112.85.00523.524.451022.448.159111.44.90520.324.301022.548.1510112.54.95525.124.551021.548.1011

11、112.84.95527.024.651029.648.5012111.84.95525.424.551025.648.30平均值（ mg/kg）11350.0052424.50102448.20标准偏差1.00.0452.20.113.00.14变异系数 CV（ %）0.880.090.410.440.290.29表 10铅的精密度测试数据平行号离子计含量离子计含量离子计含量（ mg/kg（ mg/kg（ mg/kg数数数)116.75.1583.125.25164.950.00215.74.8580.024.30163.949.65测定结315.54.8081.224.70164.849.

12、95果415.24.7082.525.05163.949.70(mg/kg)516.95.2079.124.05165.650.20615.54.8082.325.00163.849.65715.14.7082.625.10163.149.45817.05.2580.424.45162.249.154方法确认报告916.35.0581.424.70165.750.201016.95.2582.525.05162.349.201114.64.5581.824.85162.749.301215.64.8581.924.90163.149.40平均值（ mg/kg）164.958224.801644

13、9.65标准偏差0.80.241.20.361.20.37变异系数 CV（ %）5.04.81.461.450.730.75表 11镍的精密度测试数据平行号离子计含量离子计含量离子计含量（ mg/kg（ mg/kg（ mg/kg数数数)170.84.95339.324.50670.748.70270.94.95338.424.45664.448.25370.44.90338.024.45668.848.55472.65.05341.124.65661.448.00测定结570.24.90337.424.40669.848.65果670.84.9340.124.60659.447.90(mg/k

14、g)772.35.05340.324.60664.248.20872.55.05341.824.70666.848.40972.35.05338.724.50661.348.001070.34.90339.124.50665.048.301171.24.95342.224.75668.748.551271.65.00340.424.60663.748.20平均值（ mg/kg）714.9534024.5566548.30标准偏差0.90.071.50.111.20.27变异系数 CV（ %）1.31.40.440.450.180.565. 实际样品加标测试数据以土壤为例，进行三次实际样品以及不

15、同加标量的加标测试，计算加标回收率，如表 12-16 所示：表 12 砷的实际样品加标测试数据样品平行号样品含量样品含量样品含量（4.7mg）50.1 （ mg）（ 101.5mg ）19.6100.3202.4加标测定结果9.70100.3202.5（ mg2）9.7100.2202.535方法确认报告平均值（mg加标量（mg加标回收率（备注）9.70100.3202.5）5.050.0100.0%）100.0100.4101.0/表 13铬的实际样品加标测试数据样品平行号样品含量样品含量样品含量4.7（ mg）48.7 （ mg）（99.6mg）加标测定结果19.698.6200.129.

16、7098.7199.9（ mg ）39.798.7199.9平均值（ mg）9.798.70200.00加标量（ mg）5.050.0100.0加标回收率（ %）100.0100.0100.4备注/表 14镉的实际样品加标测试数据样品平行号样品含量样品含量样品含量5.0（ mg）47.3 （ mg）（94.7mg）加标测定结果19.694.5189.229.594.6189.2（ mg ）39.694.5189.1平均值（ mg）9.694.5189.2加标量（ mg）5.050.0100.0加标回收率（ %）92.094.494.5备注/表 15铅的实际样品加标测试数据样品平行号样品含量样品

17、含量样品含量5.4（ mg）49.1 （ mg）（98.3mg）加标测定结果19.698.6198.529.599.0198.7（ mg ）39.499.1198.3平均值（ mg）9.598.9198.5加标量（ mg）4.050.0100.06方法确认报告加标回收率（ %）102.599.6100.2备注/表 16镍的实际样品加标测试数据样品平行号样品含量样品含量样品含量5.0（ mg）46.7(mg ）（93.1mg）加标测定结果19.893.6187.029.894.1187.1（ mg ）39.594.0187.5平均值（ mg）9.793.9187.2加标量（ mg）5.050.0

18、100.0加标回收率（ %）94.094.494.1备注/6. 方法验证结论6.1 以 GB/T2704-2008方法测得砷的检出限为 0.28mg/kg ，测定下限为 1.1mg/kg ；校准曲线回归方程的相关系数高于 0.999 ；方法的精密度测试变异系数分别为5.1%、0.6%、0.83 ；对实际样品的加标回收率在100%-101之间，满足实验室质量控制的要求，本次验证结果有效。6.2以GB/T2704-2008 方法测得铬的检出 限为0.065mg/kg ，测定下限为0.26mg/kg ；校准曲线回归方程的相关系数高于0.999 ；方法的精密度测试变异系数分别为 2.9%、0.63%、0.63%；对实际样品的加标回收率在100%-100.4 之间，满足实验室质量控制的要求，本次验证结果有效。6.3以GB/T2704-2008 方法测得镉的检出 限为0.045mg/kg ，测定下限为0.08mg/kg ；校准曲线回归方程的相关系数高于0.999 ；方法的精密度测试变异系数分别为 0.09%、0.44%、0.29%；对实际样品的加标回收率在92.0%-94.5 之间，满足实验室质量控制的要求，本次验证结果有效。6.4 以 GB/T2704-2008方法测得铅的检出限为 0.22m