动植物油脂挥发性有机物污染物的测定气相色谱质谱法编制说明

1、动植物油脂挥发性有机物污染物的测定气相色谱-质谱法编制说明武汉产品质量监督检验所1工作简况（包括任务来源、协作单位、主要工作过程、国家标准主要起草人及其所做 工作等）根据2007年国家标准计划要求，开展动植物油脂 挥发性有机污染物的测定一气相色谱一质谱法国家标准的制定工作，本标准由武汉产品质量监督检验所和武汉工业学院 负责起草，项目编号为-T-449。该标准制定任务下达后，即成立了标准起草小组，陆续开展 本标准制定的各项工作。本标准制定主要工作过程为：该标准制定任务下达后，即成立了标准起草小组，明确了项目负责人，制定了详细 的工作计划，开展本标准制定的各项工作。1）首先对动植物油脂中挥发性有机

2、污染物测定方法方面的文献进行检索，收集气质 联用测定挥发性有机污染物方面的资料。ISO 15303:2001中的热脱附法是测定挥发性有机污染物的常用方法。为了保证此国际标准为最新国际标准版本，我们同时查阅了ISO官方网站和中国标准服务网，了解到目前该国际标准没有重新修订，标准工作组经过讨论决定等同采用 ISO 15303:2001，并对原文Animal and vegetable fats and oils Determination and ide ntificatio n of a volatile orga nic con tami nant by GC/MS英文版进行了翻译工作，翻译稿

3、见附录1。2）根据GB/标准化工作导则第 1部分：标准的结构与编写规则、GB/T标准化工 作指南第2部分：采用国际标准的规则、GB/标准编写规则第 4部分：化学分析方法 的规定进行本国家标准的编制工作，形成动植物油脂挥发性有机污染物的测定一气相色谱一质谱法国家标准的征求意见稿。为便于使用，本标准对ISO 15303:2001 Animal andvegetable fats and oils Determ in ati on and ide ntificati on of a volatile orga nic con tam inant by GC/MS做了下列修改：a）“本国际标准”一词改

4、为“本标准”；b）用小数点“代替作为小数点的逗号“，”；c）由于语言文字不同，本标准的页码与ISO15303:2001原文不同；d）删除国际标准的前言e）用 GB/T 15687油脂试样制备代替 ISO 661:1989Animal and vegetable fats and oils Preparati on of test sample；f）为便于使用，增加“各物质标准品中英文名称及CAS号对照表”为附录A,增加“各物质标准品的总离子流色谱图及各组分色谱峰鉴定表”为附录B,将原附录A编排为附录Cog）删除ISO 15303:2OO1中注解1），并在本标准中第五章增加注解。f）根据本实验室

5、条件，用Elite Volatiles 30 mx 0.25 mm ID xm毛细管柱代替 ISO15303:2001 中 OV1O1 stationary phase 50 m 0.32 mm IDxm 由于所选色谱柱的差异，本标 准的气相升温程序为30 C保持5 min ； 10 C /min升温至180C，保持0 min ； 30C/min升温至220 C，保持4 min。而ISO 15303:2001中b）部分的升温程序为 50 C保持5 min ;75C /min 升温至250 C，保持 5 min。g） ISO 15303:2001中，热脱附条件为：冷阱在40C时保持5min,然后

6、瞬间升160C,冷阱在160C保持3min,色谱柱流量：min，在冷阱中分流：5ml/min。但是ISO 15303:2001 中没有明确指定热脱附捕集阱中所用吸附剂。本标准根据本实验室条件，所使用的吸附剂为活性化炭黑和分子筛混合型吸附剂，使用之前，此吸附剂在300 C下老化30min。由于所使用的热脱附仪器和吸附剂种类不同，本标准将ISO 15303:2001中5.5 a）和d）部分的热脱附条件调整为：样品管加热温度：160C，阀温度：180 C,传输线温度：180 C,捕集阱低温：40 C,捕集阱加热温度：260 C,样品管加热时间：5min，系统干吹时间：1min，捕集阱 高温保持时间：

7、10min，样品管流量 20ml/min，进口分流：30ml/min，出口分流：35ml/min， 色谱柱流量：minh）ISO 15303:2001中的质谱参数为：1次/秒, 70ev, 200 C , 100 A,4KV。根据本标准所 用仪器设备情况，将ISO中5.5 c）的质谱参数改为：电子能量：70ev,质量范围：44200amu, 溶剂延迟时间：3min，扫描时间：秒，扫描间隔时间：秒，传输线温度：200C，离子源温度：200 C，倍增器：350V,捕集极发射：1003）将本标准的征求意见稿和编制说明初稿一起分送给全国范围内有关专家和具有代表 性的各类用户（大专院校、科研院所、权威检

8、测机构和加工企业）征求意见。4） 对返回的意见进行汇总和处理，重新编写编制说明，实验数据见附录2。2 国家标准编制原则和确定国家标准主要内容（如技术指标、参数、公式、性能要求、实验方法、检验规则等）的论据（包括试验、统计数据），修订国家标准时，应增列新旧国家标准水平的对比2.1 标准编制原则由于国内、外贸易及科学技术的进步，要求我国标准化工作与国际标准接轨。本标准的制定不仅要适应我国加入 WTO后市场的需要，同时也要适应我国市场经济和粮食流通体制 改革的总体要求，有利于提高油脂产品质量，促进油脂产业的升级和产品结构的调整，为完善我国标准化工作，满足市场经济的需求，促进科学技术进步，进行动植物油

9、脂挥发性有机污染物的测定-气相色谱-质谱法国家标准制定。2.2 确定国家标准主要内容的论据本标准是依据 ISO 15303:2001Ani mal and vegetable fats and oils Determ in ation and identification of a volatile organic contaminant by GC/MS （英文版）进行编制， 内容上等同采 用。本标准的结构、技术要素及表述方法是按照GB/T标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写规则、GB/T标准编写规则第4部分：化学分析方法以及 GB/T标准 化工作指南 第2部分：采用国际标准的规则规定

10、的要求进行编写。2.3 新旧国家标准水平对比目前我国没有国家标准。3 主要试验（或验证）的分析、综述报告，技术经济论证，预期的经济效果改革开放以来特别是进入新世纪，我国人民的物质生活水平有了较大提高。食用油脂 加工和消费更是产生了巨大的变化，油脂是人类食品的主要营养成分之一，我国是食用油的消费大国，2003年我国食用油总供给量已经达到了1800多万吨，消费总量居世界第一位。食用油是否安全、卫生直接关系到广大消费者的切身利益。VOC是挥发性有机化合物（volatile organic compounds）的英文缩写，是指存在于环境气 体及水和土壤中的，可检测到的有毒或有害的有机化合物的总称，有时

11、也用总挥发性有机物TVOC （total volatile organic compounds ）来表示。世界卫生组织 （WHO , 1989）对总挥发性有 机化合物（TVOC ）的定义为，熔点低于室温而沸点在50260 C之间的挥发性有机化合物的总称。油脂中的挥发性有机污染物的可能来源有： （1）油料作物中的挥发性有机污染物进 入油中。（2）食用油脂加工（脱臭、氢化等）过程中产生。（3）环境污染。TVOC种类有烷烃/环烷烃、芳香烃、烯烃、醇、酚、醛、酮、萜烯等。TVOC对人的危害最常见的是对眼、鼻、咽喉部位的刺激，弓I起眼睛刺痛和干燥感，眨眼频率增加、流泪；鼻咽部干燥、刺痛、鼻血、鼻塞，并出

12、现咳嗽、声音沙哑和嗅觉改变等；咽喉充血、炎症；皮肤干燥、瘙痒、刺痛、红斑等。TVOC含量严重时会致使神经基能失调及痴呆、还会导致过敏性肺炎。鉴于VOC的种种危害，ISO早在2001年就建立了动植物油脂中VOC的测定方法，但是在我国尚未引起足够的重视，没有相关检测标准。因此，本标准的研究制定对于监控油脂中挥 发性有机污染物的含量，保障消费者的身体健康具有指导意义，将会产生很大的社会经济效果。本标准适用于饱和卤代烃类、不饱和卤代烃类、酯类、醛类、醇类、胺类、酮类、醚类、环状和芳香化合物、含氮化合物、丙烯酸酯类化合物的测定。4采用国际标准和国外先进标准的程度，以及与国际、国外同类标准水平的对比情况，

13、或与测试的国外样品、样机的有关数据对比情况本标准等同采用国际标准ISO 15303:2001Animal and vegetable fats and oils Determ in ati on and ide ntificati on of a volatile orga nic con tam inant by GC/MS （英文版），并根据GB/、GB/T、GB/的规定有关要求编制完成。国内目前没有动植物油脂挥发性有机污染物的测定-气相色谱-质谱法国家标准。因此，本标准发布实施后，将填补国家标准在动 植物油脂 挥发性有机污染物的测定 -气相色谱-质谱法方面的空白，达到国际先进水平。5 与

14、有关的现行法律、法规和强制性国家标准的关系无。6 重大分歧意见的处理经过和依据无重大意见分歧。7国家标准作为强制性国家标准或推荐性国家标准的建议建议将本标准作为国家推荐标准使用。8贯彻国家标准的要求和措施建议（包括组织措施、技术措施、过渡办法等内容）为了更好地实施本国家标准，建议开展本国家标准技术的培训工作。9其他应予说明的事项ISO 15303:2001中涉及到的各挥发性有机污染物标准品的名称、CAS号信息如表一所示，其中d6-苯、d8-萘为内标物。表一 各物质标准品的中英文名称、CAS号对照表序 号英文名称中文名称CAS号1Methyl-tert-butylether叔丁基甲基醚16340

15、442Buta nal正丁醛1237283Methyl acrylate丙烯酸甲酯96333 :4d6-Be nzened6-苯107643351,2-Dibromoetha ne1, 2-二溴甲烷749536Trichloroethyle ne三氯乙烯790167Pyridi ne吡啶11086182-Hexa nol2-己醇、62693792-Furaldehyde(Furfural)糠醛9801110Ethyl benzene乙基苯100414 :11Cume ne异丙苯98828122, 6-Dimethyl-4-Heptanone2,6-二甲基4庚酮10883813Dipe nten

16、e二戊烯138863 1145-Ethyl-2-methylpyrid ine5-乙基-2-甲基-吡啶10490515Dicyclope ntadie ne二环戊二烯7773616N,N-Dimethyl a nili neN, N-二甲基苯胺121697 172-Nitrotolue ne2-硝基甲苯8872218d8-Naphthale ned8-萘1146652192-Ethyl hexyl acrylate丙烯酸-2-乙基己酯103117203-Nitrotolue ne3-硝基甲苯99081 :214-Nitrotolue ne4-硝基甲苯99990本标准测定的挥发性有污染物之一硝基

17、甲苯有三种同分异构体，分别是：2-硝基甲苯、3-硝基甲苯、4-硝基甲苯。取消ISO 15303:2001（E）中条注解1），并在本标准第条增加注解。ISO 15303:2001原文中条注解1）翻译为“Chrompack吹扫捕集系统是适合本方法的市 售商品之一。给出本信息是为了方便本标准的使用者，并不代表ISO指定使用本产品”。本标准中将其取消，因为本标准并未指定采用何种热脱附装置。同时在第条中增加注解1）为“本标准所列仪器条件仅供参考，允许本标准使用者视具体情况优化仪器条件”。作此修改的原因如下：9.3.1本实验采用的ISO 15303:2001中，热脱附条件为：冷阱在一 40C时保持5min

18、,然 后瞬间升160C,冷阱在160C保持3min，色谱柱流量：min，在冷阱中分流：5ml/min。但 是ISO 15303:2001中没有明确指定热脱附捕集阱中所用吸附剂。本标准根据本实验室条件，所使用的吸附剂为活性化炭黑和分子筛混合型吸附剂，使用之前，此吸附剂在300 C下老化30min。由于所使用的热脱附仪器和吸附剂种类不同，本标准将ISO 15303:2001中5.5 a）和d）部分的热脱附条件调整为：样品管加热温度：160 C,阀温度：180 C,传输线温度：180 C,捕集阱低温：一40 C,捕集阱加热温度：260 C，样品管加热时间：5min，系统干吹时间：1min，捕集阱高温

19、保持时间：10min，样品管流量20ml/min，进口分流：30ml/min，出口分 流：35ml/min，色谱柱流量：min9.3.2 ISO 15303:2001 中的质谱参数为：1 次/秒, 70ev, 200C , 100 A,4KV。根据本标 准所用仪器设备情况，将ISO中5.5 c）的质谱参数改为：电子能量：70ev，质量范围：44200amu ,溶剂延迟时间：3min ,扫描时间：秒，扫描间隔时间：秒，传输线温度：200 C, 离子源温度：200 C,倍增器:：350V,捕集极发射：100讣本标准的验证实验所用的仪器情况如下：9.4.1自动热脱附仪：Perkin Elmer公司T

20、urboMatrix 300TD 型热脱附仪9.4.3分析天平：Mettler-Toledo 公司（瑞士 Greifensee） XS 105 型。9.4.4 毛细管柱：Elite Volatiles, 30 m x 0.32mm ID m 膜厚9.4.2气相色谱质谱联用仪：Perkin Elmer公司Clarus 600型气相色谱仪，配Clarus 600C 型质量选择检测器在本标准所用的仪器条件下，所得到的总离子流色谱图如下:std 10mg/kg 1.5%Elite-VOC 30*0.32*1.8, 31-Aug-2008 + 12:42:4520080831mix0310018.351

21、: Sca n EI+TIC5.93e920.3020.3610.5514.9215.8016.9719.6520.6313.5417.054.984.50&936.599.106.508.5010.5011.8212.8112.5014.5016.6616.5018.5020.5022.50Time24.50各个色谱峰的鉴定表二所示:表二各色谱峰的鉴定表中文名称保留时间（mi n）监测的离子，m/z定里离子叔丁基甲基醚 57， 72， 7373正丁醛57， 72， 7372丙烯酸甲酯55，8585d6-苯/82，84841, 2-二溴甲烷93，95，97,132，174174三氯乙烯

22、93，95，97，132，174132川比啶52， 7979/ 2-己醇45，6969/糠醛67， 95， 96、96乙基苯91,106 91异丙苯105,1201052,6-二甲基4庚酮57， 85， 14285二戊烯79， 93， 121， 136935-乙基-2-甲基-吡啶77,106,121106二环戊二烯66,132132N, N-二甲基苯胺77,104,120,1211202-硝基甲苯65，91，92，120，137137d8-萘108,136136丙烯酸-2-乙基己酯55， 70， 83， 1121123-硝基甲苯65， 91， 107， 137914-硝基甲苯65， 91， 1

23、07， 13791附录1ISO 15303:2001 （英文版）翻译稿动植物油脂挥发性有机污染物的测定一气相色谱-质谱法Ani mal and vegetable fats and oils Detecti on and ide ntificati onof a volatile orga nic con tam inant by GC/MS1范围本国际标准规定了测定食用油中挥发性有机污染物的方法。本标准适用于被污染的粗制及精制食用油中挥发性工业化学污染物的定性分析，也可用于污染物的定量测定。本标准不适用于能与食用油或食用油中天然成分发生反应的化学物质的测定。在这种情况下，可以用于污染物的定性

24、分析。本标准不适用于非挥发性化学物质的测定。本方法适用于以下化合物： 饱和卤代烃类； 不饱和卤代烃类； 酯类；醛类；醇类；胺类；酮类；醚类；环状和芳香化合物；含氮化合物；丙烯酸酯类；等等。本法的测定范围为 1 mg/kg 10 mg/kg。2引用标准下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。由ISO和IEC成员来维护当前有效的国际标准的登记工作。ISO 661:1989 ，动植物油脂测

25、试样品 的制备 Animal and vegetable fats andoils Preparati on of test sample3原理将油脂样品加入到热脱附仪的样品管中。从油脂中挥发的挥发性物质被冷阱捕集。冷阱被瞬间升温至160 C,从冷阱中脱附出来的物质进入GC/MS分析。内标法定量。4试剂仅用确定为分析纯的试剂，和蒸馏水、去矿物质水或相当纯度的水。挥发性有机污染物标准品，与污染物相对应（纯度 99% ）。甲醇，分析纯。完全氘代的内标，与苯、乙基苯或萘相对应（纯度 99% ）。氦气，化学纯。精炼、漂白、去臭花生油，或与之相似的稳定植物油，不含与分析物相关的工业化学物质。5仪器常用的

26、实验仪器和下列特殊仪器。毛细管气相色谱仪。质谱仪。热脱附仪 Chrompack吹扫捕集系统是适合本方法的市售商品之一。给出本信息是为了方便本标准的使用者，并不 代表ISO指定使用本产品。毛细管柱，聚甲基硅氧烷（OV101 ）柱，50 m X 0.32 mm x ,或等效毛细管柱。气相色谱/质谱仪，在下列条件下操作。a）热脱附冷阱升温程序（进样口）：热脱附炉温：160 C；冷阱低温： -40 C。冷阱温在低于-40 C时，保持5 min，然后瞬间升至160 C。同时，开始 GC程序升温。阱温在160 C保持3 min。b）GC升温程序：初始温度：50 C保持5 min ;升温速率：7.5 C /

27、min ;最终温度：250 C保持5 min。c）MS条件：扫描速度：1次/s; 离子源：70 eV, 200 C, 100 讣,4 kV。d）载气流速：柱内：氦气 1 mL/min ;在冷阱中分流：5 mL/min。涡旋振荡器6步骤标准试样和空白试样的制备6.1.1取精炼、漂白、去臭植物油 例如，花生油作为载油和空白油样。6.1.2用甲醇配制各物质（）（如，与污染物相对应的已知成分的纯化合物）的标准溶液。取 适当体积该标准溶液添加到空白油样（6.1.1）中，此为标准试样储备液（如，浓度为 100mg/kg）。用空白油稀释该储备液到所需浓度（一般范围为1 mg/kg10 mg/kg）。标准试样

28、的浓度应与样品中污染物的浓度相当。6.1.3如有需要，用空白油（）稀释待测试样，使污染物的浓度处于本标准定量线性范围1mg/kg 10 mg/kg 之间。内标试样的制备用甲醇（）配制氘代苯、氘代乙基苯或氘代萘（）标准溶液，浓度为L卩g/卩）所选的内标物应和被分析物有相近的保留时间。分析试样的制备准确称取待测油样。加入yL内标物的甲醇（）溶液。根据所示选择合适内标物。用涡旋振荡器（）混匀。所有的待测试样、标准试样、空白试样均按上述步骤同样处理。为了获得满意的实验结果，所有的试样需放置过夜充分平衡。GC/MS分析测定下列条件已被证实可获得满意的实验结果。准备一根空的热脱附管，填充3-4cm长的干净

29、玻璃纤维。称取 10 mg左右试样于热脱附管中。如果污染物的实测浓度超过了10 mg/kg，接下来的分析应减少取样量，可称取 mg试样重新分析。对于更高浓度的试样，建议用空白油（6.1.1）将待测试样稀释到浓度范围1mg/kg-10 mg/kg （见）。预冷捕集阱至-20 C，再继续冷却至-40 C。将含有油样的试管置于热脱附腔中，并开始热脱附(TCT)和GC/MS的程序升温。确证将待测物和相应标准品的气相色谱保留时间、质谱图进行比较。气相色谱保留时间、 质谱图都能很好的匹配才能判定待测物的存在。用待测物和内标物的重构特定离子色谱图的积分面积进行定量。这种定量方法可以有效减少共存物的干扰。7结

30、果计算和表达计算响应比率R等于分析物离子的峰面积除以内标离子的峰面积：R = K C / Cis式中，K为常数；C为分析物离子的浓度；Cis为内标的浓度。RsAM = K CsAM / Cis式中，Rsam为待测样品的 R值；Csam为待测样品中被分析物的浓度；因为Cis为定值：Rsam = F Csam式中，因子F为F = K / Cis同理，标准试样的 R值为：Rstd = F Cstd式中CSTD为标准试样中分析物离子的浓度。因此Csam F / (Cstd F) = Rsam / RstdCsam = Rsam Cstd / Rstd结果表达每个待测样均进行两次平行测定。如果测定结果满

31、足中重复性限要求，测试报告应说明污染物的名称及两次重复测定浓度的平均值。否则，需重复进行两次平行测定。如果这次测定结果的绝对差值又超过 mg/kg，在各次测定结果的最大差值不超过mg/kg的前提下，将结果记为四次测定结果的算术平均值。结果精确到小数点后一位。8精密度实验室间实验本标实验室间实验的精密度详情总结在附录A中。从这些实验室间实验中获得的结果不适用于超出本标准规定的浓度范围和基质。重复性在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备，按相同的测试方法， 在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试条件下，当样品中待测物含量大于mg/kg时，两个独立测试结果的绝对差值不得超过 5 %。重现性在不

32、同的实验室，由不同的操作者使用不同设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立进行的测试条件下，当样品中待测物含量大于mg/kg时，两次独立测定结果的绝对差值不得超过5 %。注：本方法用一下物质已经进行了多次测试：1,1,1-三氯乙烷(1,1,1-trichloroethane)，丙烯酸-2-乙基己酯(2-ethyl hexyl acrylate)，双环戊二烯(dicylopentadiene)，四氯乙烯(tetrachloroethylene)， N-甲基-N-乙基 苯胺(N,N-ethylmethylaniline )，N,N-二甲基苯胺(N,N-dimethylaniline )，己-

33、2-醇(hexan-2-ol)，苯(benzene)， 异丙苯(cumene)，丙烯酸乙酯(ethyl acrylate)(见参考文献)。附录A （标准）实验室间测试结果总则进行了两次实验来测定食用油中有机化学污染物。首次实验于1993年进行，报告见附表。第二次实验于1994年进行，报告见附表。注：注： 考虑到本实验所需仪器设备的特殊性，尽管本次实验参与者和反馈所得的结果数目有限，这些国际性实验室间的结果仍可以接受。这一点在1996年4月召开的ISO/TC 34/SC 11会议上达成共识。需要指出的是这些相关的协议与 ISO 5725:1986或ISO 5725-1:1994不一致。首次实验室

34、间的实验，1993受邀参与的实验室数目：来自10个国家的21各实验室。提交结果的实验室数目：来自5个国家的7各实验室。向参与者提供了贴有 A到H标签的8种食用油。为了鼓励实际操作，最后三种商品， 即污染物的种类是已知的，分析者被告知污染物是三种化合物中的一种。样品细则见附表。 数据结果见附表。本标准可以用于检测油脂中存在的已知污染物。然而，在这次协作实验中获得的精密度数据表明：在确认贸易和ISO中所规定的低含量污染物时不太令人满意。表一一第一次检测用商品食用油样品样品编号商品食用油样品中可能含有的化学物质列表a油中待测物添加浓度mg/kgA二氯甲烷 Dichloromethane1,2-二溴甲

35、烷 1,2-Dibromoethane1,1,1-三氯乙烷 1,1,1-TRICHLOROETHANEB /丙烯酸-2-乙基己酯 2-ETHYL HEXYL ACRYLATE丙烯酸甲酯 Methyl acrylate二戊烯 DipenteneC甲基叔丁醚 Methyl t-butyl ether双环戊二烯 DICYCLOPENTADIENE糠醛 FurfuralD三氯乙稀 Trichloroethylene四氯乙稀 TETRACHLOROETHYLENE2-糠醛 2-FuraldehydeEN-甲基-N-乙基苯胺 N,N-ETHYLMETHYLANILINE2-甲基-5-乙基吡啶 5-Ethy

36、l-2-methylpyridineN,N-二甲基苯胺 N,N-Dimethyl anilineF、吡啶 PyridineN,N-二甲基苯胺 N,N-DIMETHYLANI LINE硝基甲苯 NitrotolueneG丁醛 Butanal己-2-醇 HEXAN-2-OL二异丁基酮 Di-isobutyl ketoneH异丙苯 Cumene吡啶 Pyridine苯 BENZENEa化学名称用大写字母标识的化学物质是实际存在于在油样中的污染物。但是，测试结束后这些信息才告知分析者。表一一第一次实验室间实验结果的统计分析/样品/ABC DEFGH实验室数目/观测浓度均值（mg/kg）/ 添加浓度（m

37、g/kg）7777 7777重复性可接受的结果数目重复性标准偏差， Sr （mg/kg）重复性变化参数，（%）重复性限，r （ Sr）22323223再现性可接受的结果数目再现性标准偏差，sR （mg/kg） 再现性变化参数，（%）再现性限，R （ Sr）76765667 结果范围（mg/kg）注：在不同的样品中，获得 r和R的平均值并不精确，但是，在目前的情况下，评价整体方法的精密度，本法被 认为是可以接受的。从本表中可以算岀，重复限（r）的平均值是，而重现限（R）的平均值是。第二次实验室间的实验，1994参与的实验室数目：来自 7个国家的16各实验室。提交结果的实验室数目：来自5个国家的9各实验室。向参与者提供了贴有I到K标签的3种食用油。为了鼓励实际操作，最后三种商品, 即污染物的性质是已知的，分析者被告知污染物是三种化合物中的一种。样品细则见附表。 数据结果见附表。表一一第二次检测食用油商品的样品样