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文档简介
1、沉淀滴定法试题库(计算题)1称取NaCl基准试剂0.1773g,溶解后加入30.00 mLAgNO3标准溶液,过量的 Ag+需要3.20mLNH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00mL AgNO3标准溶液与21.00mL NH4SCN标准溶液能完全作用,计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少? (已知)解:过量AgNO3的体积2有纯LiCl和BaBr2的混合物试样0.7000g, 加45.15mL 0.2017 mol/LAgNO3标准溶液处理,过量的AgNO3以铁铵矾为指示剂,用25.00mL0.1000 mol/LNH4SCN回滴。计算试样中BaBr2的含量。(已知, )解:
2、设混合物中BaBr2为xg,LiCl为(0.7000-x)gx=0.5876g, 3用铁铵矾指示剂法测定0.1 mol/L的Cl,在AgCl沉淀存在下,用0.1 mol/LKSCN标准溶液回滴过量的0.1 mol/LAgNO3溶液,滴定的最终体积为70mL,Fe3+=0.015 mol/L。当观察到明显的终点时,(FeSCN2+=6.0×106 mol/L),由于沉淀转化而多消耗KSCN标准溶液的体积是多少?(已知,KFeSCN=200)解:设多消耗KSCN的体积为V mL,则4吸取含氯乙醇(C2H4ClOH)及HCl的试液2.00mL于锥形瓶中,加入NaOH,加热使有机氯转化为无机
3、Cl-。在此酸性溶液中加入30.05mL0.1038 mol/L的AgNO3标准溶液。过量AgNO3耗用9.30mL0.1055 mol/L 的NH4SCN溶液。另取2.00mL试液测定其中无机氯(HCl)时,加入30.00mL上述AgNO3溶液,回滴时需19.20mL上述NH4SCN溶液。计算此氯乙醇试液中的总氯量(以Cl表示);无机氯(以Cl-表示)和氯乙醇(C2H4ClOH)的含量。(已知,试液的相对密度=1.033) 解:50.5000g磷矿试样,经溶解、氧化等化学处理后,其中PO43-被沉淀为MgNH4PO4×6H2O,高温灼烧成Mg2P2O7,其质量为0.2018g。计算
4、:(1)矿样中P2O5的百分质量分数;(2) MgNH4PO4×6H2O沉淀的质量(g)。(已知,) 解:(%)=25.746将0.015 mol的氯化银沉淀置于500mL氨水中,若氨水平衡时的浓度为0.50 mol/L。计算溶液中游离的Ag+离子浓度。(已知Ag+与NH3配合物的1g1= 3.24, 1g2=7.05, AgCl的Ksp=1.8×10-10)。解:(mol/L)(mol/L)7计算下列难溶化合物的溶解度。(1) PbSO4在0.1 mol/L HNO3中。(已知H2SO4的,)(2) BaSO4在pH 10.0的0.020 mol/L EDTA溶液中。(已
5、知,lgKBaY=7.86,lgY(H) = 0.45)解:(1) (mol/L)(2)设BaSO4的溶解度为S, 则 , 由于BaY2-有较大的条件稳定常数,且BaSO4的溶解度较大,因此,消耗在与Ba2+配位的EDTA量不可忽略。即:,根据,则有:8今有pH3.0含有0.010 mol/L EDTA和0.010 mol/L HF及0.010 mol/L CaCl2的溶液。问:(1)EDTA的配位效应是否可以忽略?(2)能否生成CaF2沉淀?(已知HF的,, )解:(1)pH=3.0时,因为,在此条件下,EDTA与Ca2+不能形成配合物,所以EDTA对CaF2沉淀的生成无影响。(2)F2Ca
6、2+=(3.8×10-3)2×0.01=1.4×10-7>Ksp在此条件下的F2Ca2+>Ksp,故有CaF2沉淀生成。9用重量法测,以BaCl2为沉淀剂。计算(1)加入等物质量的BaCl2;(2)加入过量的BaCl2,使沉淀反应达到平衡时的Ba2+=0.01 mol/L。25时BaSO4的溶解度及在200mL溶液中BaSO4的溶解损失量。(已知BaSO4的,)解(1)加入等物质量的沉淀剂BaCl2,BaSO4的溶解度为:(mol/L)200mL溶液中BaSO4的溶解损失量为:1.0×10-5×200×233.4 =0.5
7、(mg)(2)沉淀反应达到平衡时 Ba2+=0.01 mol/L,BaSO4溶解度为:200mL溶液中BaSO4的溶解损失量为:1.1×10-8×200×233.4 =5.1×10-4(mg)由此可见,利用同离子效应可以降低沉淀的溶解度,使沉淀完全。一般情况沉淀剂过量50%100%,如果沉淀剂不易挥发,则过量20%30%可达到预期的目的。若过量太多,有可能引起盐效应、酸效应及配位效应等副反应,反而使沉淀的溶解度增大。10于100mL含有0.1000gBa2+溶液中,加入50mL0.010 mol/L H2SO4溶液。问溶液中还剩留多少毫克的Ba2+?如沉
8、淀用100mL纯水或100mL 0.010 mol/L H2SO4洗涤,假设洗涤时达到了溶解平衡,问各损失BaSO4多少毫克?(已知BaSO4的,)11计算沉淀CaC2O4在(1)纯水;(2)pH4.0酸性溶液的溶解度。(已知CaC2O4的,H2C2O4的,)解 (1)(2)12计算AgCl沉淀在(1)纯水;(2)NH3=0.01 mol/L溶液中的溶解度。(已知构晶离子活度系数为1,,)解(1)AgCl在纯水中的溶解度:(2)AgCl在0.01 mol/L NH3水溶液中的溶解度:由此可见,由于配合效应的影响,使得AgCl在0.01 mol/L NH3水溶液中的溶解度是在纯水中溶解度的10倍
9、。13.取0.1000mol/LNaCl溶液30.00ml,加入0.1000mol/LAgNO3溶液50.00mL,以铁铵矾作指示剂,用0.1000mol/LNH4SCN溶液滴定过量的Ag+,在终点时Fe3+的浓度为0.015mol/L。因为没有采取防止AgCl转化成AgSCN的措施,滴定至稳定的红色不再消失作为终点。此时FeSCN2+的浓度为6.4×10-6mol/L.计算滴定误差。已知FeSCN2+的形成常数K=138解滴定误差等于TE=Ag+-SCN-FeSCN2+-Cl- (1)SCN-=3.1×10-6 mol/L (2)Ag+=3.2×10-7 mol
10、/L (3)Cl-=5.6×10-4 mol/L (4)TE=Ag+-SCN-FeSCN2+-Cl-=3.2×10-7-3.1×10-6-6.4×10-6-5.6×10-4=-5.710-4 mol/L14称取银合金试样0.3000g,溶解后加入铁铵矾指示剂,用0.1000mol/LNH4SCN标准溶液滴定,用去23.80mL,计算银的质量分数。解:由题意可知nAg=nNH4SCN=0.1000×0.0238=0.00238molAgNO3=(nAg×MAg)/ms=(0.00238×107.8682)/0.300
11、0=85.5815.计算BaSO4的溶解度。(1)在纯水中;(2)考虑同离子效应,在0.10mol/LBaCl2溶液中;(3)考虑盐效应,在0.10mol/LNaCl溶液中;(4)考虑酸效应,在2.0mol/LHCl溶液中(5)考虑络合效应,在pH=0.010mol/LEDTA溶液中.解:(1)设BaSO4在纯水中之溶剂度为S1则Ba2+= SO42-= S1Ksp=Ba2+ SO42-= S12所以S1= =1.05×10-5mol/L(2)设BaSO4在0.10mol/LBaCl2溶液中之溶解度为S2.则 SO42-= S2 Ba2+=0.10+S2因为S2<<0.1
12、0 所以Ba2+=0.10Ksp=Ba2+ SO42-=0.10S2S2=Ksp/0.10=(1.1×10-10)/0.10=1.1×10-9mol/L(3)设BaSO4在0.10mol/LNaCl溶液中的溶解度为S3首先计算溶液中的离子I。I=0.5=0.5(0.10×12+0.10×12)=0.1因为CBa2+、CSO42-远远小于CNa+和CCl-,故后两项可以忽略不计。则I =0.5(0.10×12+0.10×12)=0.1由教材附录中查得当I=0.1时活度系数分别为=0.355则 S3=(实际附录中的为)=2.9×
13、10-5mol/L(4)设BaSO4在2.0mol/LHCl溶液中之溶解度为S4。由教材附录中查的H2SO4的Ka2=1.0×10-2.则Ba2+=S4SO42-+HSO4-= S4HSO4-=H+SO42-Ka2=( H+ SO42-)/HSO4-HSO4-=(H+SO42-)/ Ka2代入上式SO42-+(H+SO42-)/ Ka2=S4整理之后得SO42-=Ka2/( Ka2+H+)× S4=(1.02×10-2)/(1.0×10-2+2.0) × S4=5.0×10-3 S4Ksp=Ba2+SO42-= S4×5.0
14、×10-3 S42所以S4=1.5×10-4mol/L(5)已知Ksp(AgCl)=107.86 Ksp(BaSO4)=10-9.96 (PH=8.0)时溶液中的平衡关系为BaSO4=Ba2+SO42- |HY= Y + H | BaY考虑酸效应和络合效应后,BaSO4的溶解度为S=Ba2+=SO42-Ba2+SO42-=Ksp(BaSO4)=Ksp(BaSO4)·Ba(Y)Y=aBa(Y)=1+KBaYY=1+107.86×10-4.27=103.59S =mol/L16.计算在pH=2.00时的CaF2溶解度。解:设caF2的溶解度为S,由于CaF2
15、在水中存在下列平衡CaF2=Ca2+2F-F-+H+=HF因为Ca2+=SF-=CF- F-2SF-Ca2+×F-2=KSP=4S3×2 F-查表得KSP=2.7×10-11Ka=7.2×10-4F-=KaH+Ka=7.2×10-4/10-2+7.2×10-4=0.067S=(Ksp/42 F-)1/3S=(2.7×10-11/4)1/3S=1.117.Ag2CrO4沉淀在(1)0.0010mol/L溶液中,(2)0.0010mol/LK2CrO4溶液中,溶解度何者为大?解:在0.0010mol/LAgNO3溶液中的溶解度:
16、S1=KSP/Ag+2=2.0×10-12/0.0012=2.0×10-6mol/L0.0010溶液中的溶解度S2=2.210-5mol/L后者溶解度大。18.若NH3+NH4+=0.10mol/L,pH=9.26,计算AgCl沉淀此时的溶解度.解:已知Ksp(AgCl)=10-9.75Ka(NH4)=10-9.26由于受到络合效应的影响,平衡后AgCl的溶解度为S=Cl-=Ag-Ag-Cl-= Ksp(AgCl)= Ksp(AgCl)因为 CNH3=NH4+NH3所以NH3=CNH3Ka/(H+Ka)=(0.1×10-9.26)/ (10-9.26+10-9.2
17、6)=10-1.3aAg(NH3)=1+=1+103.32×10-1.3+107.23×10-2.6=104.63所以 S=10-2.56=2.8×10-3mol/L19.黄铁矿中硫的质量分数约为36%,用重量法测定硫,欲得0.50g左右的BaSO4沉淀,问应称取质量为若干克?解:设应称取试样的质量为Wg,则解得 W=0.19g20.考虑CO32-的水解作用,计算CaCO3在纯水中的溶解度和溶液的pH。提示;因Ksp很小。且Ka2<<Ka1。可以不考虑第二步水解作用。先求水解常数Kh解:CaCO3的水解反应为:CaCO3+H2O=Ca2+HCO3-+O
18、H-Kh= Ca2+ HCO3- OH-HCO3-=H+ + CO32-(H+ CO32-)/ HCO3-=Ka2将(2)式代入(1)式:Kh=( Ca2+ CO32- OH-H+)/ Ka2因为Ksp= Ca2+ CO32- KW=H+ OH- 所以Kh=(Ksp KW)/ Ka2Ca2+ HCO3- OH-=(Ksp KW)/ Ka2由CaCO3的水解反应可知OH-=Ca2+= HCO3-所以OH-=8.0×10-5mol/LH+= KW/OH-=10-14/(8.0×10-5)=1.25×10-10mol/LpH=9.90设CaCO3的溶解度为S。则Ca2+
19、=S CO32-=s=0.31Ksp=Ca2+ CO32-=S×S=9.7×10-5mol/L21称取NaCl基准试剂0.1773 g,溶解后加入30.00 mLAgNO3标准溶液,过量的 Ag+ 需要3.20 mLNH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00 mL AgNO3标准溶液与21.00 mL NH4SCN标准溶液能完全作用,计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少? (已知) 解:过量AgNO3的体积 22 有纯LiCl和BaBr2的混合物试样0.7000 g, 加45.15mL 0.2017 mol/LAgNO3标准溶液处理,过量的AgNO3以铁铵矾为
20、指示剂,用25.00mL0.1000 mol/LNH4SCN回滴。计算试样中BaBr2的含量。(已知, )解:设混合物中BaBr2为xg,LiCl为(0.7000-x)g x=0.5876g, 23 用铁铵矾指示剂法测定0.1 mol/L的Cl,在AgCl沉淀存在下,用0.1 mol/L KSCN标准溶液回滴过量的0.1 mol/LAgNO3溶液,滴定的最终体积为70mL,Fe3+=0.015 mol/L。当观察到明显的终点时,(FeSCN2+=6.0×106 mol/L),由于沉淀转化而多消耗KSCN标准溶液的体积是多少?(已知,KFeSCN = 200)解: 设多消耗KSCN的体
21、积为V mL,则: 24吸取含氯乙醇(C2H4ClOH)及HCl的试液2.00mL于锥形瓶中,加入NaOH,加热使有机氯转化为无机Cl-。在此酸性溶液中加入30.05mL 0.1038 mol/L的AgNO3标准溶液。过量AgNO3耗用9.30mL 0.1055 mol/L 的NH4SCN溶液。另取2.00mL试液测定其中无机氯(HCl)时,加入30.00mL上述AgNO3溶液,回滴时需19.20mL上述NH4SCN溶液。计算此氯乙醇试液中的总氯量(以Cl表示);无机氯(以Cl-表示)和氯乙醇(C2H4ClOH)的含量。(已知,试液的相对密度=1.033)解: 250.5000g磷矿试样,经溶
22、解、氧化等化学处理后,其中PO43-被沉淀为MgNH4PO4×6H2O,高温灼烧成Mg2P2O7,其质量为0.2018g。计算:(1)矿样中P2O5的百分质量分数;(2) MgNH4PO4×6H2O沉淀的质量(g)。(已知,)解: (%)=25.74 26将0.015 mol的氯化银沉淀置于500mL氨水中,若氨水平衡时的浓度为0.50 mol/L。计算溶液中游离的Ag+离子浓度。(已知Ag+与NH3配合物的1g1= 3.24, 1g2=7.05, AgCl的Ksp=1.8×10-10)。 解:(mol/L)(mol/L)27计算 PbSO4的溶解度。已知 PbS
23、O4在0.1 mol/L HNO3中。(已知H2SO4的, )解:(1) (mol/L)28今有pH 3.0含有0.010 mol/L EDTA和0.010 mol/L HF及0.010 mol/L CaCl2的溶液。问:(1)EDTA的配位效应是否可以忽略?(2)能否生成CaF2沉淀?(已知HF的, , )解:(1)pH=3.0时,因为,在此条件下,EDTA与Ca2+不能形成配合物,所以EDTA对CaF2沉淀的生成无影响。(2) F2Ca2+=(3.8×10-3)2×0.01=1.4×10-7>Ksp在此条件下的F2Ca2+>Ksp,故有CaF2沉淀
24、生成。29用重量法测,以BaCl2为沉淀剂。计算(1)加入等物质量的BaCl2;(2)加入过量的BaCl2,使沉淀反应达到平衡时的Ba2+=0.01 mol/L。25时BaSO4的溶解度及在200mL溶液中BaSO4的溶解损失量。(已知BaSO4的,)解(1)加入等物质量的沉淀剂BaCl2,BaSO4的溶解度为:(mol/L)200mL溶液中BaSO4的溶解损失量为:1.0×10-5×200×233.4 =0.5(mg)(2)沉淀反应达到平衡时 Ba2+=0.01 mol/L,BaSO4溶解度为:200mL溶液中BaSO4的溶解损失量为:1.1×10-8
25、×200×233.4 =5.1×10-4(mg)由此可见,利用同离子效应可以降低沉淀的溶解度,使沉淀完全。一般情况沉淀剂过量50%100%,如果沉淀剂不易挥发,则过量20%30%可达到预期的目的。若过量太多,有可能引起盐效应、酸效应及配位效应等副反应,反而使沉淀的溶解度增大。30于100mL含有0.1000g Ba2+溶液中,加入50mL0.010 mol/L H2SO4溶液。问溶液中还剩留多少毫克的Ba2+? (已知BaSO4的,) 解:混合后(mol/L) (mol/L)故剩余Ba2+量为:31计算沉淀CaC2O4在(1)纯水;(2)pH4.0酸性溶液;(3)
26、pH2.0的强酸溶液中的溶解度。(已知CaC2O4的,H2C2O4的,)解 (1) (2) (3)由此可见,由于酸效应的影响,使得CaC2O4在纯水中的溶解度小于具有一定pH酸性溶液中的溶解度;pH越小,CaC2O4的溶解度越大,当pH=2时,CaC2O4的溶解度是纯水中溶解度的14倍,此时溶解度已超出重量分析要求。所以,草酸与Ca2+生成CaC2O4沉淀反应应在pH412的溶液中进行。32计算AgCl沉淀在(1)纯水;(2)NH3=0.01 mol/L溶液中的溶解度。(已知构晶离子活度系数为1,, )解(1)AgCl在纯水中的溶解度:(2)AgCl在0.01 mol/L NH3水溶液中的溶解
27、度:由此可见,由于配合效应的影响,使得AgCl在0.01 mol/L NH3水溶液中的溶解度是在纯水中溶解度的10倍。33称取NaCl试液20.00 mL,加入K2CrO4指示剂,用0.1023 mol/L AgNO3标准溶液滴定,用去27.00 mL求每升溶液中含 NaCl 若干克? 解:由题意可知 Cl-+Ag+=AgCl M(NaCl)=(cM)NaCl=0.1363×58.5=7.974 g/L34称取银合金试样0.3000g,溶解后加入铁铵矾指示剂,
28、用0.1000mol/LNH4SCN标准溶液滴定,用去23.80mL,计算银的质量分数。 解:由题意可知nAg=nNH4SCN=0.1000×0.0238=0.00238mol AgNO3=(nAg×MAg)/ms=(0.00238×107.8682)/0.3000=85.5835 将仅含有BaCl2和NaCl试样0.1036 g溶解在50 mL蒸馏水中,以法扬司法指示终点,用0.07916 mol/L AgNO3滴定,耗去19.46 mL,求试样中的BaCl2。 解:试样中Cl-的总量即为消耗Ag+的量 n(Cl-)=n(Ag+)=0.0
29、7916×19.46=1.5405×10-3(mol) 设试样中BaCl2的质量为x,则有 2x/208.24 + (0.1036 x)/58.443=1.5405×10-3 解得x=0.03093(g) 即,试样中的BaCl2的质量为0.03093g 36称取含有NaCl和 NaBr的试样0.6280 g,溶解后用 AgNO3溶液处理,得到干燥的AgCl和AgBr沉淀0.5064 g。另称取相同质量的试样1份,用0.1050 mol·L-1AgNO3溶液滴定至终点,消耗 28.34 mL。计算试样中 NaCl和 NaBr的质量分数。 解:M(NaCl)
30、 = 58.44, M(NaBr) = 102.9, M(AgCl) = 143.3, M(AgBr) = 187.8 设NaCl质量为x(g), NaBr质量为y(g),则 (x/58.44)+ (y/102.9)=0.1050*28.34*10-3 .1(143.3/58.44)x+(187.8/102.9)y=0.5046 .2解上述方程组得:x=0.06885gY=0.1850g所以 37称取纯NaCl 0.5805 g,溶于水后用AgNO3溶液处理,定量转化后得到AgCl沉淀1.4236 g。计算Na的相对原子质量。(已知Cl和Ag的相对原子质量分别为35.453和107. 868)
31、 解:解得=22.98938 称取某一纯铁的氧化物试样0.5434 g,然后通入氢气将其中的氧全部还原除去后,残留物为0.3801 g。计算该铁的氧化物的分子式。 解:设该铁的氧化物的分子式为FexOy , 则 解上述方程组得:x=0.006806, y=0.01020 x:y=0.006806/0.01020=3:2 所以为 Fe2O339.称取NaCl基准试剂0.1173g,溶解后加入30.00mlAgNO3标准溶液,过量的Ag+需要3.20mlNH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00mlAgNO3标准溶液与21.00mlNH4SCN标准溶液能完全作用,计算AgNO3和NH4SCN溶
32、液的浓度各为多少? 解:设AgNO3和NH4SCN溶液的浓度分别为CAgNO3和CNH4SCN由题意可知: 则过量的Ag+体积为:(3.20×20)/21=3.0476ml则与NaCl反应的AgNO3的体积为30-3.0476=26.9524ml因为nCl-=nAg+=故CAgNO3=nCl-/VAgNO3= CNH4SCN=CAgNO3=0.07092mol/L40. 用移液管从食盐槽中吸取试液25.00ml,采用莫尔法进行测定,滴定用去0.1013mol/lAgNO3标准溶液25.36ml。往液槽中加入食盐(含NaCl96.61%)4.5000Kg,溶解后混合均匀,再吸取25.0
33、0ml试液,滴定用去AgNO3标准溶液28.42ml。如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计,计算液槽中加入食盐溶液的体积为若干升?解:分析题意,加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差,即为滴定加入 4.50g 食盐溶液的体积. 设液槽中食盐溶液的体积V,据题意: =V 解之得V=6000 L41. 称取银合金试样0.3000g,溶解后加入铁铵矾指示剂,用0.1000mol/LNH4SCN标准溶液滴定,用去23.80ml,计算银的质量分数。解:由题意可知nAg=nNH4SCN=0.1000×0.0238=0.00238molAgNO3=(nAg×MAg)/ms
34、(0.00238×107.8682)/0.3000=85.5642.混合物试样中仅含有MgCl2和NaCl,称取0.2152g,用0.1102mol/L AgNO3标准溶液滴定,消耗35.25mL。计算混合物中 MgCl2,NaCl 的质量分数?Mr(MgCl2)=95.21,Mr(NaCl)=58.44 解:设其中含MgCl2,NaCl各为x,y g。则有 x+y = 0.2152 2x y + = 0.1102×35.25/1000 95.21 58.44 两式联立,解得 y = 0.1635 x = 0.0517 0.0517 w(MgCl2) = ×100
35、% = 24.02% 0.2152 0.1635 w(NaCl) = ×100% = 75.98% 0.2152 43称取NaCl基准试剂0.1773 g,溶解后加入30.00 mLAgNO3标准溶液,过量的 Ag+ 需要3.20 mLNH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00 mL AgNO3标准溶液与21.00 mL NH4SCN标准溶液能完全作用,计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少? (已知)解:过量AgNO3的体积 44有纯LiCl和BaBr2的混合物试样0.7000 g, 加45.15mL 0.2017 mol/LAgNO3标准溶液处理,过量的AgNO3以铁
36、铵矾为指示剂,用25.00mL0.1000 mol/LNH4SCN回滴。计算试样中BaBr2的含量。(已知, )解:设混合物中BaBr2为xg,LiCl为(0.7000-x)gx=0.5876g, 45用铁铵矾指示剂法测定0.1 mol/L的Cl,在AgCl沉淀存在下,用0.1 mol/L KSCN标准溶液回滴过量的0.1 mol/LAgNO3溶液,滴定的最终体积为70mL,Fe3+=0.015 mol/L。当观察到明显的终点时,(FeSCN2+=6.0×106 mol/L),由于沉淀转化而多消耗KSCN标准溶液的体积是多少?(已知,KFeSCN = 200)解: 设多消耗KSCN的
37、体积为V mL,则 46吸取含氯乙醇(C2H4ClOH)及HCl的试液2.00mL于锥形瓶中,加入NaOH,加热使有机氯转化为无机Cl-。在此酸性溶液中加入30.05mL 0.1038 mol/L的AgNO3标准溶液。过量AgNO3耗用9.30mL 0.1055 mol/L 的NH4SCN溶液。另取2.00mL试液测定其中无机氯(HCl)时,加入30.00mL上述AgNO3溶液,回滴时需19.20mL上述NH4SCN溶液。计算此氯乙醇试液中的总氯量(以Cl表示);无机氯(以Cl-表示)和氯乙醇(C2H4ClOH)的含量。(已知,试液的相对密度=1.033)解: 470.5000g磷矿试样,经溶
38、解、氧化等化学处理后,其中PO43-被沉淀为MgNH4PO4×6H2O,高温灼烧成Mg2P2O7,其质量为0.2018g。计算:(1)矿样中P2O5的百分质量分数;(2) MgNH4PO4×6H2O沉淀的质量(g)。(已知,)解: (%)=25.7448将0.015 mol的氯化银沉淀置于500mL氨水中,若氨水平衡时的浓度为0.50 mol/L。计算溶液中游离的Ag+离子浓度。(已知Ag+与NH3配合物的1g1= 3.24, 1g2=7.05, AgCl的Ksp=1.8×10-10)。解:(mol/L)(mol/L)49计算下列难溶化合物的溶解度。(1) PbS
39、O4在0.1 mol/L HNO3中。(已知H2SO4的, )(2) BaSO4在pH 10.0的0.020 mol/L EDTA溶液中。(已知,lgKBaY=7.86,lgY(H) = 0.45)解:(1) (mol/L)(2)设BaSO4的溶解度为S, 则 , 由于BaY2-有较大的条件稳定常数,且BaSO4的溶解度较大,因此,消耗在与Ba2+配位的EDTA量不可忽略。即:,根据,则有:50今有pH 3.0含有0.010 mol/L EDTA和0.010 mol/L HF及0.010 mol/L CaCl2的溶液。问:(1)EDTA的配位效应是否可以忽略?(2)能否生成CaF2沉淀?(已知
40、HF的, , )解:(1)pH=3.0时,因为,在此条件下,EDTA与Ca2+不能形成配合物,所以EDTA对CaF2沉淀的生成无影响。(2) F2Ca2+=(3.8×10-3)2×0.01=1.4×10-7>Ksp在此条件下的F2Ca2+>Ksp,故有CaF2沉淀生成。51用重量法测,以BaCl2为沉淀剂。计算(1)加入等物质量的BaCl2;(2)加入过量的BaCl2,使沉淀反应达到平衡时的Ba2+=0.01 mol/L。25时BaSO4的溶解度及在200mL溶液中BaSO4的溶解损失量。(已知BaSO4的,)解(1)加入等物质量的沉淀剂BaCl2,B
41、aSO4的溶解度为:(mol/L)200mL溶液中BaSO4的溶解损失量为:1.0×10-5×200×233.4 =0.5(mg)(2)沉淀反应达到平衡时 Ba2+=0.01 mol/L,BaSO4溶解度为:200mL溶液中BaSO4的溶解损失量为:1.1×10-8×200×233.4 =5.1×10-4(mg)由此可见,利用同离子效应可以降低沉淀的溶解度,使沉淀完全。一般情况沉淀剂过量50%100%,如果沉淀剂不易挥发,则过量20%30%可达到预期的目的。若过量太多,有可能引起盐效应、酸效应及配位效应等副反应,反而使沉淀的溶解度增大。52于100mL含有0.1000g Ba2+溶液中,
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