--氧化还原滴定法习题

1、第5章氧化还原滴定法、名词解释1、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定方法。2、氧化形和还原形：氧化还原反应中得到电子的物质为氧化剂，本身被还 原，从氧化形变成还原形；失去电子的物质为还原剂，本身被氧化，从还原形变 成氧化形。3、电极电位：氧化还原反应中氧化剂的氧化能力和还原剂的还原能力用有 关电对的电极电位衡量。电对的电位越高，其氧化形的氧化能力越强；电对的电 位越低，其还原形的还原能力越强。4、标准电极电位：电对的半电池反应中氧化形和还原形的活度为1mol/L时的电位。对一定的电对，标准电极电位的值仅随温度变化。5、条件电位：在考虑离子强度以及副反应存在的条件下，氧化形和还原形 的分

2、析浓度均为1mol/L时的电位称为条件电位。条件电位和溶液组成以及能与 电对发生副反应物质有关，仅在一定条件下为常数。二、填空题1、能应用于氧化还原滴定分析的反应（当ni=n2时），其lgK应大于等于6 , 两电对的电极电位之差应大于 0.36/n V。2、用间接碘量法测定某样品含量时，其酸度应控制在 中性或弱酸性溶液中 进行，且指示剂在 近终点 时加入、否则引起终点 推迟。3、用直接碘量法测定某样品含量时， 其酸度应控制在 酸性、中性或弱碱性 溶液中 讲行.如果溶液的pH大于 9,碘就会发生副反应。4、氧化还原滴定中，影响反应进行方向的主要因素有盐效应， 沉淀效应,络合效应和酸效应 。5、氧

3、化还原反应完成的程度，可用反应的 平衡常数的大小 来衡量。6、氧化还原反应的实质是 电子的转移 。7.在氧化还原滴定法中，对于1: 1类型的反应，一般氧化剂和还原剂条件 电位差大于0.30.4V才可用氧化还原指示剂指示滴定终点；条件电位差在02r 03V_之间，需要用电位法确定终点；若条件电位差小于 02V,就不能用于常规 滴定分析。三、选择题1 .溶液中氧化还原反应的平衡常数和（D ）无关。A.温度 B,标准电极电位C.电子得失数D.浓度2 .问接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（C ）。A.滴定开始前B,滴定开始后C.滴定至近终点时D.滴定至红棕色褪尽至无色3 .草酸钠（Na2c204）

4、在酸性溶液中还原0.2 mol的KMnO4时所需Na2c2O4的 量（B ）。A. 2mol B. 0.5 mol C. 0.2 mol D. 5 mol4 .在氧化还原滴定法中，对于1: 1类型的反应，一般氧化剂和还原剂条件 电位差值至少应大于（C）才可用氧化还原指示剂指示滴定终点。A. 0.2VB, 0.20.3VC. 0.30.4VD. 0.6V5 .重铭酸钾K2Cr2O7在酸性溶液中被l mol的Fe2+还原为Cr3+时，所需 K2Cr2O7 的量（C）。A. 3mol B. 1/3 mol C. 1/6 molD. 6 mol6 .电对Ce4+ / Ce3+、Fe3+ / Fe2+的

5、标准电极电位分别为1.44V和0.68V,则下 列列反应的标准电动势为（D ）。Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+A. 1.44V B, 0.68V C, 1.06V D, 0.76V7 .反应（C ）的滴定曲线在化学计量点前后是对称的。A. Sn2+ + 2Fe3+ = Sn4+ 2Fe2+B. 2MnO4-+ 5 C2O42* 16H+ = 2Mn2+ 10CO2 + 8H2OC. Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ Fe3+D. I2 + 2s2O32-=2I-+ S4O62-8,已知电对Fe3+/Fe2+和MnO4-/Mn2+在25c时电极电位分别为 0.77V和 1

6、.51V,则用KMnO4溶液滴定Fe2+时，化学计量点时的电位应为（D ）V。A. 1.51 B, 0.77 C, 0.74 D, 1.399 .以 0.01000 mol/L K2Cr2O7 溶液滴定 25.00mL Fe2+溶液，消耗 25.00 mLK2Cr2O7,则每毫升Fe2+溶液中Fe的质量为（D）mg。（Fe： 55.85）A. 0.3351 B. 0.5585 C. 1.676 D. 3.35110 .用物质的量浓度相同的NaOH和KMnO 4两溶液分别滴定相同质量的KHC204 H2c204 2H2O。滴定所消耗的两种溶液的体积关系是（C ）。A. 3VNaOH=4VKMnO

7、4B . 20VNaOH=3VKMnO4C. 4VNaOH = 15VKMnO4D . 5VNaOH = 12VKMnO411 .测定KBrO3含量的合适方法是（D ）。A.酸碱滴定法B. KMnO4法 C. EDTA法 D.碘量法12,可测定微量水分的氧化还原滴定法为（D ）。A.亚硝酸钠法B.铀量法 C.高钮酸钾法D.碘量13 .在滴定反应K2Cr2O7 + 6FeSC4 + 7H2SO4Cr2（SO4）3 + 3Fe2（SO4）3 + 7H2O+ K2SO4达到化学计量点时，下列说法（B ）是正确的。A.溶液中Fe2（SO4）3与Cr2（SO4）3的浓度（单位：mol/L）相等B,溶液中

8、两个电对Cr2O72-/Cr3+和Fe3+/Fe2+的电位相等C,溶液中两个电对Cr2O72-/Cr3+和Fe3+/Fe2+的电位不相等D, 以上都不正确14 .在酸性溶液中KBrO3与过量的KI反应，达到平衡时溶液中的（D ）A,两电对BrO3-/Br-与匕/的电位不相等B.反应产物I2与KBr的物质的量相等C.溶液中已无BrO3-离子存在D.反应中消耗的KBrO3的物质的量与产物I2的物质的量之比为1： 315.在含有F；和FeT的溶液中，加入下列何种溶液，Fe*/Fe2+电对的电 位将降低（不考虑离子强度的影响）（C ） ?A,稀 H2SO4B. HC1 C. NH4F16、Fe3+/F

9、e2+电对的电位升高和（ C ）因素无关？A.溶液中离子强度改变B.温度增大C.催化剂的种类和浓度D. F+浓度降低17、用铀量法测定铁时，滴定至化学计量点时的电位是（C ）已知Ce4+/Ce3+= 1.44 V,Fe3+/Fe2+= 0.68 V A. 0.68 V B, 1.44 V C, 1.06 V D, 0.86 V18、在氧化还原反应中，当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度 达到99.9%,两个电对的条件电位差至少为（A ）。A. 0.36V B, 0.27V C, 0.18V D, 0.09V19、以下滴定试验中，可以用自身指示剂指示滴定终点的是（ D ）。A. NaOH

10、标准溶液滴定阿司匹林的含量B. EDTA标准溶液滴定水的硬度C.高氯酸标准溶液滴定水杨酸钠的含量D.高钮酸钾标准溶液滴定FeSC4的含量20、对于下列氧化还原反应Oxin1 Red2 qOx? n?Red1 ,其平衡常数表达式正确的是(C )。B. lgK0'0'12n 0.059' n1( 0'10')A. lgK-n2 0.059C. lg K0'0'n( 12 )0.059D. lg K0'0'n( 21 )0.05921、高钮酸钾是一种强氧化剂，在强酸性溶液中有很强的氧化能力，因此一 般都在强酸性条件下使用。酸化时

11、通常采用（ A ）。A.硫酸 B,硝酸 C.盐酸D,高氯酸22、碘化物与 Cu2+的反应：2Cu2+ + 4I- = 2CuI ； + 2,有 Cu2 /Cu 0.159V ,I2/I0.535V ,问该反应的方向及进行情况如何（A.向右进行，反应很完全B.向右进行，反应不完全C.向左进行，反应很完全D.向左进行，反应不完全23、标定碘标准溶液，常用的基准物质是（ B ）,溶液条件为（）A. AS2O3；弱酸性B. AS2O3；弱碱性C. AS2O3；中性D. H3ASO4；弱碱性 |24、电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判断（A.氧化还原反应的完全程度B.氧化还原反应速度C.

12、氧化还原反应的方向D.氧化还原能力的大小25、已知Fe3+/Fe2+和Sn4+/Sr2+两电对的标准电极电位分别为 0.77V与0.15V,则25c时Fe3+和Sn2+反应的平衡常数对数值（lg k）为（B ）2(0.77-0.15)0.059A 3(0.77-0.1510059(0.77-0.15)0.059D (0.15-0.77)0.05926、标定高钮酸钾标准溶液，常用的基准物质是（B ）A. K2Cr2O7B. Na2c2O4C. Na2s2O3D. KIO327、氧化还原滴定的主要依据是（C ）。A.滴定过程中氢离子浓度发生变化B.滴定过程中金属离子浓度发生变化C.滴定过程中电极电

13、位发生变化D.滴定过程中有络合物生成28、在酸性介质中，用 KMnO4溶液滴定草酸盐，滴定应（B ）。A.象酸碱滴定那样快速进行B.在开始时缓慢进行，以后逐渐加快C.始终缓慢地进行D.在近化学计量点附近加快进行29、氧化还原反应进行的程度与（C ）有关A.离子强度B.催化剂C .电极电势D.指示剂30、用同一 KMnO4液分别滴定体积相等的 FeSC4和H2c2。4溶液，消耗的体积相等，则说明两溶液的浓度 C （mol/L）的关系是（ B ）A -C FeSO4CH2c2O4B. CFeSO2Ch,c,o,FeSO4H2c 2O4C C FeSO4；CH34D - CFeSO44cH 2c2O

14、431、已知在1mol/L H2SO4溶液中，MnO4- /Mn2+和Fe3+ /Fe2+电对的条件电极电位分别为1.45V和0.68V。在此条件下用 KMnO4标准溶液滴定Fe2+,其化学 计量点的电位值为（C）。A. 0.73V B, 0.89V C, 1.32VD, 1.49V32、影响氧化还原反应平衡常数的因素是（ B ）。A.反应物浓度B.温度C.催化剂D,反应产物浓度四、简答题1、酸碱滴定法和氧化还原滴定法的主要区别答：酸碱滴定法：（1）以质子传递反应为基础的滴定分析法。（2）滴定剂为 强酸或碱。（3）滴定过程中溶液的pH值发生变化。氧化还原滴定法：（1）以电子传递反应为基础的滴定

15、分析法。（2）滴定剂为强氧化剂或还原剂。（3）滴定过程中溶液的氧化还原电对电位值发生变化。2、请判断化学反应方向，并用数据说明原因：2 Cu2+ +4 I- = 2 CuI ； +2 I(已知 cu2 a 0.159V, 1八 0.535V , Ksp(Cui)=1.1 X0- II2 II2 ICu2 Cu)。 CU /CUI2 / I令I 1mol/L,已知 KspCw 1.1 10 12Cu21八2-Cu ,'CuCu2 Cu2 , 0.059 lg Cu Cu Cu2 Cu0.059 lg KCCu2SP(CuI ) I 12200.059 lg0.87VCu CuCu / C

16、uKSP(CuI)间接碘量法测铜离子含量3、请设计两种滴定方法测定Ca2+含量？试写出化学反应方程式，并注明反应条件 答：（1）酸碱滴定法：Ca2+一 CaCQ - Ca2+ （加入过量HCl）,以酚献为指示 剂，用NaOH标准溶液7定过量HCl。（2）络合滴法：Ca2+Y- CaY ,在pH10时，以铭黑T为指示剂，用EDTA直接滴定Ca2+ o（3）氧化还原滴定法：Ca2, CaC2O4- Ca2+ （加入强酸）+ H2c2。4,用KMnO4滴定H2c2O4来间接测量Ca 2+（4）重量分析法：Ca2+一 CaC2O4j,经过滤、洗涤、干燥，用分析天平称量CaC2O4,再换算为Ca2+04

17、、影响氧化还原反应速率的主要因素是什么？(1)氧化剂或还原剂：(2)浓度：增加浓度可以加快反应速度(3)温度：升温可加快碰撞，加快反应(4)催化剂：改变反应历程，加快反应5、如何配制碘标准溶液，为什么碘标准溶液中需保持有过量的碘离子？于托盘天平上称取6.5g碘和18g碘化钾，置于研钵中，加30mL7K,研磨至碘全部溶解后，转移至棕色试剂瓶中，加浓盐酸 3滴，摇匀形成|3一，助溶，防止挥发；增大浓度，提高反应速度6、用重铭酸钾法测定铁，滴定反应为2_ 2_ 3_ 3.C2O7 6Fe14H 2Cr6Fe7 H 2O试证明化学计量点的电位：(设H+的活度为1mol /L)6 Cr2O-2 /Cr3

18、 Fe3 /Fe20.059 . 2 -sp-口 ig - CFe3773 Fe证明：化学计量点时两电对的Nernst方程式如下:'0.059CCr2O2spCr2O2 /Cr3-1g . 2-6CCr3Csp Fe3 /Fe20.059Fe3Fe2(1)X 6+(2) ： 7 sp 6 Cr2O”Cr3Fe3 /Fe20.0591gCcg CFe3C2CCr 3在化学计量点时存在以下浓度关系:CCr2O27 sp 6 cr2O； 所以：/Cr33Fe/Fe20.059lg1cC6 cFe2CCr3-CF 2 CF 3Fe Fe12(-Cf63 )2Cf62 FeFeCFe2gCFe3

19、 3sp6 Cr2O/Cr3Fe/ Fe22八0.0591g 2 CFP33 Fe6 Cr2c/Cr37Fe3/Fe20.059. 2cJ/3C五、计算题1、计算 1mo1/L的HCL溶液中Cce4+=1.00X10-2 mol/L和Cce3+=1.00X10-3 mol/L时Ce4+/Ce3+电对的电位。已知Ce4 ,Ce31.28V。ce ce,Cce4, 1.00 10 2c 4 C 30.059 lg J 1.28 0.059lg3 1.34VCCe31.00 102、计算0.10mol/L的HCL溶液中H3AsO4/H3AsO3电对的条件电位。忽略盐效应，已知H3 Ase4 HAsO

20、20.56VAsO43- + 2e + 2H+AsO33-+H2OAsO： AsO： 3 0.059 , AsO4 H lg3AsO；AsOj AsO;0.059 lg H _ _ 3 _0.059, AsO：igAsO33 当AsO； AsO； 1mol/L时,Aso3 Aso3AsO： Aso30.0591gH0.501V3、写出MnO4-/ Mn2+电对的电位与pH的关系，并计算 pH=2.0和pH=5.0时的条件电位，忽略盐效应。已知 MnO4 ,-Mn21.51VMnO4- + 5e + 8H+-： Mn2+ + 4H2O0.059, MnO4H 8MnO4 Mn2MnO4 Mn2l

21、g25Mn2 0.0598 0.059 MnO4Mn04 Mn2- lgH0.059. MnO4 1.51 0.094 pH lg 卢5Mn2 MnO4 Mn21.51 0.094pHpH2.0MnO4 Mn210.094 2.01.32VpH5.0Mnc4/Mn210.094 5.01.04V4、根据电极电位计算下列反应的平衡常数已知：°-1.20V; I2I 0.535VIO3- + 5I- + 6H+ 312 +3H2OlgK5( Q 12 的 )0.0595 (1.20 0.535)0.05956.4_56K 2.5 10565、用基准KIO3标定Na2&O3溶液。称

22、取KIO30.8856g,溶解后转移至250mL量瓶中，稀释至刻度，取出25.00mL,在酸性溶液中与过量 KI反应，析出的碘 用 Na2s2O3溶液滴定，用去 24.32 mL,求 Na2s2O3溶液浓度？ （ KIO3： 214.00）IO3-+ 5I-（过量）+ 6H+.» 3I2 +3H2OI2 + 2s2O32-,2I - + S4O62-1KIO3 三 32 三 6SO32-6 0.8856 至 1000CNa2S2O3250 0.1021mol / L24.32 214.006、称取铁矿石0.5000g,用酸溶解后加SnCl2, Fe3+将还原为Fe2+,然后用 24.

23、50mL KMnO4标准溶液滴定。已知 1mL KMnO 4相当于 0.01260g H2c2O4 2H2O, 问矿样中Fe的质量分数是多少？（ H2c204 2H2O : 126.07, Fe： 55.85）22_3MnO4 5Fe 8H Mn 5Fe 4H2O2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ -3 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O1KMnO4 1Mn 5Fe 2KMnO4 5H2c2O42 0.01260 10005126.070.04000mol / LFe%54.73%l 0.04000 24.50 55.8551000.5000 10007、称取仅含Fe和Fe

24、2O3的试样0.2250g,溶解后将Fe3+将还原为Fe2+,然 后用0.01982mol/L KMnO 4标准溶液滴定，耗去体积37.50mL,计算试样中Fe和 F及O3 的含量。（F&O3： 159.7, Fe： 55.84）一一 2一MnO4 5Fe8H23Mn 5Fe4H2O1KMnO4 1Mn 5FeFe2O3 2Fe设试样中含 Fe为 x g, WJ Fe2O3为（0.2250-x） g5 0.0198237.501000x C 0.2250 x2 55.84159.7x 0.1666g0.1666 Fe% -100 74.04%0.2250Fg 100% 74.04% 2

25、5.96%8、称取含钢试样1.000g,加入沉淀剂将Ba2+沉淀为Ba(IO3)2,用酸溶解沉 淀后，加入过量 KI,生成的I2用Na2s2O3标准溶液液滴定(0.05000mol/L),消耗20.05mL,计算试样中钢的含量？( Ba： 137.3)2IO3- + Ba2+.Ba(IO3)2IO3- + 5I- (过量)+ 6H+.»3I2 +3H2OI2 + 2s2O32-,-2I- + S4O62-1 Ba2+三 KIO3 三 6I2 三 12&O32-1.147%10.0500 20.05 137.3 彳Ba%100121.000 10009、称取一定量的纯草酸溶解后

26、定容至 100ml,移取25.00ml用0.2000mol/L的NaOH标定，耗去20.21ml;另取等量一份，若用 0.05000mol/L的KMnO4标 准溶液滴定，则需消耗 KMnO4多少可以滴定至终点？(草酸的 Ka1 =6.5 10-2, Ka2=6.1 10-5)2MnO4- + 5 C2O42-+ 16H+ -3 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2OKa2 c 10 8 NaOH 可以滴定 H 2c2O4到 Na2c2O4存在以下的计量关系：2KMnO4 5H2c2O4 10NaOHC NaOH VNaOHVKMnO 4 16.17mL5CKMnO410、称取0.5085g某

27、含铜试样，溶解后加入过量 KI ,以0.1034mol/L Na2s2O3 溶液滴定释放出来的耗去27.16ml。试求该试样中Cu2+的质量分数。(Mcu =63.54) _ _ 2_2Cu41CU2121222I2 2s2O32IS4O62Cu2 I2 2S2O；Cu%100 35.09%01034 27.16 63.540.5085 100011、称取0.1082g的K2C2O7,溶解后，酸化并加入过量的 KI ,生成的I2需用21.98ml的Na2s2O3溶液滴定，问Na2s2O3溶液的浓度为多少？Cr2O72-+ 6I-(过量)+ 14H+ =- 2Cr3+ + 3I2 + 7H2OI

28、2 + 2s2O32-2I-+ S4O62-1Cr2O|3I26S2O；c Na2s2O36mK2Cr2O7 10001 M K2Cr2O7 VNa2 s2O30.1082 1000294.188 21.980.1004mol/L12、25.00mLKI溶液用稀盐酸及10.00mL,浓度为0.0500 mol/L的KIO3溶 液处理，反应后煮沸驱尽所生成的I2 ,冷却，加入过量的KI与剩余KIO3反应， 析出的I2用0.1010mol/L的Na2s2O3溶液滴定，消耗21.27mL,求KI溶液的浓 度？IO3- + 5I- (过量)+ 6H+.3I2 +3H2OI2 + 2s2O32- 2I-

29、 + S4O62-1KIO3 m 5KI1KIO3 m 3I2 m 6*O3 2-八八1 八(CV)ki 5(CV)kio3- (CV)Na2s2。3615 (0.05000 10.00 - 0.1010 21.27)Cki 6 0.02839mol/L25.0013、40.00mL的KMnO4溶液恰能氧化一定重量的 KHC204 H2c204 2H2。， 同样重量的物质又恰能被 30.00mL的KOH标准?§液(0.2000mol/L)所中和，试计 算KMnO4的浓度？酸碱： 1 KHC2O4 H2c204 2H2O m3 H+ 三3 OH-氧化还原：2MnO4-+ 5c2O42-

30、 + 16H+， 2Mn2+ + 10CO2? + 8Ho5 KHC2O4 H2C2O4 2H2O F MnO4-所以：4 MnO4- m 15OH-c 4 (CV)koh 4 0.2000 30.00CKMnOKOH- 0.0400mol/L4 15 VKMnO41540.0014、称取苯酚样品0.4083g,用少量NaOH溶液溶解后转入250mL容量瓶中， 稀释至刻度，混匀。取25.00mL于碘量瓶中，加澳液(KBrO3 + KBr) 25.00mL, 再加盐酸和适量 KI,用0.1084mol/L的Na2s2O3溶液滴定，用去20.04mL至终 点。另取25.00mL澳液作空白，用去相同

31、浓度的 Na2s203溶液41.60mL滴至终 点，计算样品中苯酚的含量。(一分子苯酚与三分子 Br2反应生成三澳苯酚，苯酚分子量=94.11）3Br2 + 3H2OBrO3- + 5Br -(定过量)+ 6H+I2 + 2Br-2I- + S4O62-苯酚+ 3Br2-；三澳苯酚Br2 (余)+ 2I- I2 + 2s2O3 PbO2 m 1 HC2O4 1 PbO 三 1 2c2O4-.-1苯酚-三3Br三32三6SO3依题可知（理。?S2O36（CV）bO3C 1 0.1084 41.60BrO3625.000.03006mol /L1什(CV)BrO3(CV)s2O2 M苯酚苯酚 6 100%S 至 1000250100% 89.8%(0.03006 25.00 01084 2004/6) 94.110.4083 -25- 1000 25015、今有含PbO和PbO2试样，用高钮酸钾法滴定。称取该样品1.234g,在 酸性条件下加入20.00mL 0.2500mol/L草酸溶液，先将PbO2还原为Pb2+,然后用氨水调溶液pH,使全部Pb2+形成PbC2O4沉淀，过滤后将溶液酸化，用 K