六大机理摘要

1、机理ClCH3H+ClCl ClCl+CH3ClCl+CH3Cl+ClClCl+ClClClCH3+CH3ClCH3CH3+CH3CH3ClH+CH3(1)(2)(3)(4)(5)(6)第第(2), (3)步步反反应应重重复复进进行行链链引引发发链链转转移移（链链传传递递, ,链链增增长长）链链终终止止chain initiationchain propagationchain terminationhv or ClH +CH3反反应应进进程程ClCH4+ClCH3H ClCH3Cl CH3Cl + ClEa 1Ea 2 H 1 H 2 势势能能势能最高势能最高处的原子排列，处的原子排列，Ea

2、：活化能（：活化能（ activation energy）；）； H: 反应热反应热HXCCHXCC+双键为电子供体双键为电子供体（有亲核性或碱性）（有亲核性或碱性）H有亲电性有亲电性CCHXCC XXCCHX慢慢快快H CCXXCXCCXXCCXXSN2CCXXCHCHH2CCH2HBrCHCHH2CCH2HCHCHH2CCH2HBrBrCHCHH2CCH2BrHCHCHCH2H2CHBrCHCHH2CCH2HBrCHCH2CH2CH2HBrCHCHH2CCH2BrHCHCHH2CCH2HBr +EEHE势势能能反反应应进进程程EEHEH+EHEHEH慢慢快快Fe or FeX3HNO3 ,

3、 浓H2SO4（混混酸酸）浓 H2SO4 or发烟 H2SO4RX, AlCl3RCX, AlCl3OXNO2SO3HRCROX2NH2OHORRArNO2NR3CNSO3HFClBrICROCHOCOHOCORONHC ROHCF3CCl3NHRNR2OOC ROFe or FeX3XX2( X = Cl, Br)X2FeX3X2FeFeX3XXFeX3XXFeX3XHH+XFeX4 NO2HNO3 (浓)H2SO4 (浓)5560oCHONO2HOSO3HHONO2HHSO4+H2O +NO2NO2HH+NO2NO2H3OSO3HH+SO3SOOOH2SO4SO3H+H+SO3H2O2 H

4、2SO4SO3HSO4SO3HSO3H+Eact 1Eact 2势势能能反反应应进进程程 SO3+AlCl3CH2CH2CH3CH3CH2CH2XCHCH3CH3CH3CH2CH2XAlCl3CH3CHCH2H HCH3CHCH3AlCl3R XRR XAlCl3RAlCl3XRHH+RRAlCl3RCOCl RCO AlCl4RCO贡贡献献大大酰酰基基正正离离子子HH+RCORCORCOAlCl3RCOAlCl3H2ORCO酮与酮与AlCl3络合，络合，消耗消耗1eqv. AlCl3 SN2 反应的机理反应的机理l 一步反应一步反应，动力学表现为，动力学表现为二级反应二级反应l 亲核试剂是从

5、离去基团的背面进攻亲核试剂是从离去基团的背面进攻 因此发生因此发生构型的转化构型的转化 一级反应一级反应, v = k RX 两步反应两步反应, 限速步骤是碳正离子的形成限速步骤是碳正离子的形成 SN1 反应的机理反应的机理消去反应机制消去反应机制l消去反应的机理消去反应的机理 E1, E2, and E1cBHB:HLGB:-H-LGHLGLG-H-LGE1E2E1cB羰基的结构及反应特性羰基的结构及反应特性1. 羰基的结构特点羰基的结构特点 羰基的结构及反应特性羰基的结构及反应特性亲核反应活性亲核反应活性烷基给电子作用烷基给电子作用NuNuHR RMgBr, RLiR CCR CCMgBr , R CCNaHLiAlH4, NaBH4CNHO3SNaHSO3NaCNH2NR, HNR2HORH2OCONuCONuCOHNuRMgBr, RLi,R CCMgBrR CCNaLiAlH4, NaBH4H2ONu,CONuCONuCOHNuNaHSO3NaCN,H2ONuCOH+COHHNuCO