第8讲广义的水解

1、第4页共4页第8讲广义的水解狭义的水解，是盐的水解，如NH4CI、CHsCOONa的水解导致其溶液存在酸碱性。广义的水解，即某物质与水发生的复分解反应。可以是无机的，也可以是有机的，如,CaC2+2H2O=Ca(OH) 2+C" CHfMg3N2+6H2O=3Mg(OH) 2+2NH 3?CH 3COOCH 2CH 3+H 2 CH 3COOH+CH 3CH2OH (酯的水解)八八NaOH/HiO 八八八/，“.句、CH3CH2Br + H2O; CH3CH2OH + HBr (卤代烧的水解)非盐的水解问题是基于教材又高于教材的内容，是高考命题的热点，如何将非盐的水 解问题按照它们内

2、在的联系和一定的规则进行概括，从而产生对解决问题的方法的概括， 这对于知识的迁移和提高分析问题、解决问题的能力大有裨益。一、离子型非盐化合物的水解规律1. 离子型氢化物的水解例1.停化钠(NaH )是一种白色的离子晶体，NaH与水反应时放出氢气。下列叙述中不正确的是()NaH的水溶液显碱性B . NaH中氢离子的电子层排布与氢原子相同NaH中的氢离子可被氧化成氢气D.反应中水是还原剂DA .C.【答案】【解析】NaH是由Na+和H 一形成的离子型化合物，H 一的电子层排布与氮原子相同；一 1价的氢元素易被氧化，与水反应为：NaH + H2O = NaOH + H 2 T, H2O作氧化剂。【点

3、拨】离子型氢化物如 NaH、LiH、KH、CaH2、NH4H中的氢为一1价，具有还原性， 均可与水发生归中反应生成H2。如：LiH + H 2O = LiOH + H 2 f, CaH2+ 2H2O = Ca(OH)2+ 2H2f。2. 金属氮化物、磷化物、碑化物的水解例2.镁在氮气中燃烧生成 Mg3N2 (Mg3N2是黄绿色固体，熔点为 800C),它遇水即剧烈反应生成NH3。下列叙述中不正确的是()A . Mg 3N2是离子化合物B . Mg 3N2与水反应时水是氧化剂C. Mg3N2若与足量的盐酸反应则生成两种盐D . Mg3N2中的Mg2+半径比N3的小【答案】B【解析】Mg 3N2属

4、离子化合物，与水反应为：Mg 3N2 + 6H 2。=3 Mg (OH) 2 $ + 2NHd (非氧 化还原反应)，与盐酸反应为:Mg3N2 + 6HCl (不足量)=3 MgCl 2 + 2NH3饿Mg3N2 + 6HCl(足量)=3 MgCl 2 + 2NH4Cl, Mg2+与N3的核外电子排布相同， 但Mg2+比N3的核内质子数多，故离子半径为 Mg2+ < N3 o【点拨】金属氮化物、磷化物、碑化物易水解水解生成金属氢氧化物和氢化物。如：Li 3N + 3H 2O = 3LiOH + NH 3入 C&P2 + 6H2O = 3Ca(OH)2 + 2PH3*Ca3As2

5、+ 6H2O = 3Ca(OH)2 + 2AsH 3 f、AlP + 3H 2。= 3Al(OH) 3 $ + PHf。3. 金属硅化物的水解例3.电子工业中利用镁制取硅的反应为2Mg + SiO2高温 2MgO + Si ,同时有副反应发生：2Mg + Si 三 Mg2Si。Mg2Si遇水迅速反应生成 SiH4 （硅烷），SiH4在常温下是一种不稳定、易分解的气体。下列说法错误的是（）A .加热熔融金属镁不能直接用玻璃容器B . Mg2Si 与水的反应为： Mg2Si + 4H 2O = 2Mg （OH） 2$ + SiH fC .不宜用化合的方法直接制备SiH4D . Mg2Si与盐酸不反

6、应【答案】D【解析】Mg与SiO2在加热的条件下反应，A对；Mg2Si与水发生水解反应，B对；SiH4在常温下是一种不稳定、易分解的气体，故只能间接制取SiH4, C对；Mg2Si与盐酸可反应：Mg2Si + 4HC1 = 2 MgCl 2 + SiHit D 错。【点拨】金属硅化物易水解生成金属氢氧化物。如：Mg2Si + 4H2O = 2Mg （OH） 2$ + SiH f （ Mg 2Si + 4HC1 = 2 MgCl 2 + SiH4。4. 离子型金属碳化物的水解例4.类比是学习的重要方法之一，但是往往机械类比就会产生错误，因此学习化学要透过现象看本质，谨防思维定势。类比CaC2与水

7、的反应，推断Al 4C3与水反应生成的烧为( )A .C2H2B. C3H4C. CH4D . C3H8【答案】D【解析】由于反应的实质是水解，因此各兀素的化合价不变。根据Al 4C3 -> C3H 12、3CH4(整体价态法)或 Al 4C33CH4 (平均价态法)。选 Co【点拨】金属碳化物与水反应生成金属氢氧化物和燃。如：CaC2 + 2H2O = Ca(OH) 2+ CH2f、Be2C + 2H2O = 2Be (OH) 2$ + CH f、Al 4C3 + I2H2O = 4A1 (OH) 3$ +3CH4f、Mg2C3 + 4H2。= 2Mg(OH) 2 + CH4 G5.

8、某些金属硫化物的水解例5.下列各组物质能用水鉴别的是() NaCl、CaCO3 C2H5OH、C6H6、CCl4NaOH、NaCl、NH4NO3无水 CUSO4、Na2CO3 Na2O2、Na2CO3、Al 2S3、Mg 3N2A. B.C.D.【答案】D【解析】NaCl易溶于水，CaCO3难溶于水，用水即可鉴别；乙醇易溶于水，苯、四氯化碳不溶于水，但苯比水轻而在上层，四氯化碳比水重而在下层，用水即可鉴别出来；NaOH、NaCl、NH4NO3均可溶于水但热效应不同， NaOH溶于水显著放热，NaCl溶于水热效应不 显著，NH4NO3溶于水显著吸热；无水 CuSO4溶于水形成蓝色溶液，Na2CO

9、3溶于水得到的 是无色溶液；把中四种溶液分别溶于水，则有如下几种情况：2Na2O2 + 2H2O = 4NaOH +。2,无色无味气体）Na2CO3溶于水物明显现象Al 2S3 + 6H 2O = 2Al （OH） 3 $ （白色沉淀）+ 3H 2S f （无色臭鸡蛋气味的气体）Mg3N2 + 6H2O =3 Mg （OH） 2$ （白色沉淀）+ 2NH3?（无色刺激性气味的气体） 因此选Do【点拨】金属硫化物与水反应(水解)生成金属氢氧化物和氢化物。再如：Cg + 6H 2。= 2 Cr(OH) 3$ + 3HSf6. 金属过氧化物的水解例6.广义的水解观认为，无论是盐的水解还是非盐的水解，

10、其最终结果是反应物中各物 质和水分别解离成两部分，然后两两重新组合成新物质。根据上述观点。下列说法不 正确的是()A . CaO2的水解产物是 Ca(OH)2和H2O2B . NaClO的水解产物之一是 HCIOC. PCI3的水解产物是PH3和HCIOD . Mg3N2水解生成 Mg (OH) 2和 NH3【答案】C【解析】根据题给反应规律，容易推知：CaO2 + 2H2O = Ca(OH) 2 + H2O2、NaCIO+ H 26、HCIO + NaOH、PCI3 + 3H2O = H3PO3 + 3HCI、Mg3N2 + 6H2O = 3Mg (OH) 2$ + 2NHf。【点拨】金属过

11、氧化物与水反应生成金属氢氧化物和过氧化物，过氧化氢不稳定生成水和氧气。如：Na2O2 +2H2O = 2NaOH + H 2O2、K2O2 + 2H 2O = 2KOH + H 2O2、CaO? + 2H2O =Ca(OH)2 + H2O2 。7. 某些金属卤化物的水解例7.错是一种良好的半导体材料，被广泛应用于电子工业上，它可以煤燃烧的烟道灰中提取。其过程如下：烟道灰(含GeCa)箜性情的氯化物貌净的错的氧化物麝错写出三不反应的化学方程式： 【答案】 GeO2 + 4HCI = GeCI 4 + 2H 2O GeCI4 + 3H2O = H 2GeO3 + 4HCIDGeO2 + 2H2 G

12、e + 2H2O【解析】关键是分析错的氯化物的水解：根据转化的信息可知 GeCI4水解生成H2GeO3,结合原子守恒可推知还生成 HCI。【点拨】某些金属卤化物可水生成金属氢氧化物和卤化氢，如：GeCI4 + 3H2O=H2GeO3+ 4HCI、GeCI4 + 4H2O=H4GeO4 + 4HCI二、共价化合物的水解规律8. 卤素互化物的水解例8.氯化碘(ICI)跟水发生反应：ICI + H 2O = HIO + HCI ，这个过程可以称为ICI的水 解。则(1) ICI与NaOH溶液反应的离子方程式为： ;(2)预计IF5水解的化学反应方程式为： 。【答案】(1) ICl + 2OH =IO

13、 + Cl + H2。，(2) IF5 + 3H2O = HIO3 + 5HF【解析】根据反应ICl + H2O = HIO + HCl可知，ICl中I带部分正电荷结合水电离出的OH一形成HIO，则带部分负电荷的 Cl结合水电离出的H+形成HCl。卤素互化物与卤素单质 的性质也有不同之处：即卤素互化物与水、碱发生的是非氧化还原反应。ICl与NaOH溶液反应的离子方程式为：ICl + 2OH =IO + Cl + H2O, IF5水解的化学反应方程式为：IF5 + 3H2O = HIO 3 + 5HF。【点拨】由两种不同卤素化合的物质叫卤素互化物，遇水水解生成卤素含氧酸和卤化氢。如：IBr +

14、H 2O = HIO + HBr、ICl + H 2O = HIO + HCl、IF5 + 3出。=HIO 3 + 5HF、 ICl3 + 3H2O = H3ClO3 + 5HCl。9. 非金属元素的卤化物的水解例9.有些烟幕弹产生烟幕的原理应用了水解反应。水解反应是一类广泛存在的反应，如PCl5、SiCl4易水解，PCl5的水解反应为：PCl5 + 4H2O =H3PO4 + 5HCl。现代海战中，常常通过喷放SiCl4和液氨产生大量烟幕，所涉及反应的化学方程式为： 【答案】SiCl4 + 4H2O = H4SiO4 $ + 4HCJ NH3 + HCl = NH 4Cl【解析】类比PCl5的水解反应：PCl5 + 4H 2O = H3PO4 + 5HCl，可知SiCl4的水解反应为：SiCl4+4H2O=H4SiO4 $ + 4HCJ 生成的 HCl 与