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1、熔纺氨纶切片项目简介白子文141、氨纶概述氨纶即聚氨酯弹性纤维,以其富有弹性、穿着贴身舒适的优点得到消费者的 青睐,被广泛应用于纺织、包装、医用等领域,是目前全球发展最快的合成纤维。 到2004年底,我国的氨纶产量高达万吨,占全球的 45%已成为世界第一大氨纶 生产与消费国。我国氨纶的高速发展,为我国纺织行业的技术进步与产品升级换 代起到了很大的推动作用。氨纶目前有干法纺丝、湿法纺丝、熔融纺丝及化学反应纺丝四种生产工艺, 其简介如下。1)干法纺丝工艺过程如下图1所示:图1:干法纺丝工艺过程示意图干法纺丝是目前世界上采用最广的一种生产聚氨酯弹性纤维的方法,美国的DuPont、彳惠国的Dorlas
2、2tan及日本东洋纺等大厂商均采用干法纺丝工艺,干法 纺丝生产的氨纶产量占氨纶总产量80 %以上。干法纺丝生产时,需注意溶剂的回收 提纯。干法纺丝工艺中的纤维卷绕速度一般在200600 m/min ,最高可达1000m/min;所得纤维的纤度为tex。干法纺丝技术成熟,所得纤维的质量和性能优 良。2)湿法纺丝工艺过程如下图2所示:图2:湿法纺丝工艺过程示意图凝固浴为可与DM混溶的水或醇和DM的混合物。湿法纺丝用水为纺丝凝固浴 液时,纤维表面凝固快,有皱折现象;用醇时,纤维结构均匀,强度高。浴槽的前几 段起凝固丝束的作用,后几段起水洗作用。湿法纺丝工艺复杂,纺丝速度低,生产 成本高,厂房建筑和设
3、备投资费用大。目前湿法纺丝的聚氨酯弹性纤维产量约占总 量的10 %。日本富士纺公司的Fujibo氨纶就是采用湿法纺丝技术生产。3)熔融纺丝工艺过程如下图3所示:图3:熔融纺丝工艺过程示意图氨纶切片即氨纶专用热塑性聚氨酯弹性体(TPU o熔融纺丝工艺流程简单, 原材料及设备费用都较低,生产效率高。特别是不使用可燃和有毒的有机溶剂,因 此不象干纺、湿纺那样需用昂贵的回收设备。其产品易于细且化,舒适性、耐氯 性、生物相容性均较好,越来越受到重视。但是由于热塑性聚氨酯内在结构的原 因,目前产品的耐热性与干法氨纶相比略差。熔纺按伦的生产公司主要有日本的 日精纺、钟纺、可乐丽、油墨化工与大塞璐公司,以及我
4、国江苏的南黄海公司等。4)化学反应纺丝工艺过程如下图4所示:r®用(/腔)图4:化学反应纺丝工艺过程示意图化学纺丝法的缺点是其效率较低,且存在废水与二胺化合物污染环境的问题 , 目前世界上用这种方法纺丝的氨纶产量不到其总产量的 10%美国Globe、西班牙 的Enkaswing、英国的Spanzelle等公司都用这种方法生产。在我国,以产量计算,2003年氨纶的生产干法约占90%左右,熔法占8%左 右,湿法没有,反应法2%。在上述四种氨纶生产工艺中,湿法与化学法由于工艺流程长、设备投资大、 环境污染严重、产品性能也较差等一系列原因,已开始逐步淘汰。干法纺丝工艺 相对来说设备投资小、占
5、地少、产品性能优良,目前的应用的最多。但干法纺丝 也存在溶剂DMF二甲基甲酰胺)对环境产生负面影响的问题,在环保与工业卫生 意识与法规日益加强的今天,其发展受到限制。熔纺氨纶因生产工艺流程简单、设备投资小、生产效率高、易于细旦化等优势,已成为今后氨纶发展的主流方向,在我国大陆更得到飞速的发展,目前国内生产能力已超过全球熔纺氨纶总能力的三分之二,生产厂有20 余家,生产技术与设备也日臻完善,生产能力与市场占有率都迅速提高。2、熔纺氨纶与氨纶切片1 )熔纺氨纶氨纶是我国对聚氨酯纤维的简称,商品名也称 “莱卡”,是一种具有高弹性的高档化学纤维。氨纶以其优良的性能使织物穿着舒适, 能适合身体部位的弯曲
6、的需要 , 使服装对身体的束缚力很小, 同时织物还有很好的防皱性、皱折定型能力永久不变。被广泛用于带有弹性功能的纺织、针织产品。如袜子、泳装、女士内衣、束身衣、体型服、毛衫、保暖衬衣、弹力牛仔布、精纺面料,以及医疗用品等等。熔纺氨纶丝较其它非熔纺氨纶丝具有丝质柔软;耐候性佳、保存时间长;易于细旦化、单根纤维均一性良好;热定型性良好;产品品种变化快;生产中无溶剂,所用原材料安全性好,属绿色工艺;设备 投 资 少 ( 约 为 干 法 氨 纶 生 产 设备的 1/10 ) 、投 产 周期 短( 六个 月) 、 工艺流程简单、设备投资低、生产效率高等多项优点,受到业界高度重视并看好,具有极大发展潜力。
7、氨纶有四种纺丝方法:溶液干法、溶液湿法、熔融挤出法和化学反应法。其中溶液湿法和化学反应法由于三废多,污染严重,目前已基本被淘汰。干法工艺生产的氨纶纤维由于具有优秀的物理特性,可用于各种中高档纺织品及针织品,目前在国内氨纶生产中占80%以上。但干法工艺必须使用有机溶剂二甲基甲酰胺(DMF或二甲基乙酰胺(DMAC)此溶剂极易挥发,回收投资巨大,对环境构成严重污染,对有接触人员的身体器官(肝脏)造成危害,目前已受到社会各方面的特别关注。加上此种工艺方法所需生产厂房、场地、设备及工艺处理投资大,能耗高,不符合当前“低碳”经济的要求。为此,在对环保意识很强的发达国家和地区,均已纷纷停止发展干法氨纶企业。
8、熔纺氨纶纺丝技术是本世纪初新兴起的氨纶纺丝技术,其生产流程是氨纶切片(氨纶切片是纺织行业对用于熔纺氨纶纤维生产的专用TPU粒子料的习惯性叫法)经干燥、再熔融、计量、纺丝、上油、卷绕、平衡等工序,即可得到氨纶纤维。可以看出,熔纺氨纶生产工艺具有工艺流程简单、生产效率高,在生产过程中无须使用溶剂,无三废排放,设备投资少、投产周期短节约能源等优点。而且熔纺氨纶产品具有易于实现细旦化,丝质柔软;耐候性佳、保存时间长;单根纤维均一性良好;热定型性良好;产品品种变形快等优点,已成为今后发展的方向和各大厂商竟相研究、开发、投资的热点。目前,我国氨纶产能已超过25万吨,其中熔纺氨纶比例从2005年的15%!高
9、到20%干法比例从85%F降到80%随着 熔纺氨纶技术研究的不断深入和发展,随着作为硬件的熔纺氨纶设备、助剂及有 关配套的不断完善,其熔融法纺氨纶的工艺方法必将逐步取代干法,成为氨纶生 产的主导方法。干法与熔法纺氨纶工艺比较见下表 2表2:干法与熔法纺氨纶工艺比较干法与熔法纺氨纶工艺比较干法熔法设备投资费用亿元 RMB/500吨/年1280力兀RMB/500吨/年纺丝速度400-900m/min500-1000m/min工艺技术成熟性成熟已实现应用对环境影响严重污染无污染产品显著优点熔点高,热变形温度高,伸长 大,回弹率高。手感柔和,耐久,耐氯,耐水解 性好。应用领域全面袜子,毛衫,内衣。配套
10、产业较为完善发展中发展障碍投资费用过高热变形温度有待提高到目前为止,我国熔纺氨生产企业曾发展到 30多家,产能曾达到2万t/a以 上。但近年来熔纺氨纶丝实际产能不足 1万t/a。其根本原因是我国氨纶切片国产 化技术未取得真正的突破,中高档熔纺氨纶切片全部进口,导致熔纺氨纶的成本 居高不下,阻碍了熔纺氨纶的进一步发展。目前国内所有熔纺氨纶企业所需氨纶 切片均购买德国巴斯夫和美国诺誉的进口产品,价格在一万元/吨水平。而且供应商还规定定货起点必须为16吨(一个20尺货柜),还必须提前60天付款。这就给 生产规模本就不大的熔纺企业在流动资金方面造成沉重的压力。氨纶切片已成为 我国熔纺氨纶发展的瓶颈。可
11、以预料,一旦有符合要求的国产化产品面市,前途 将十分光明。下表3为国内熔纺氨纶生产厂家。从表 3可以看出,所有能的熔纺氨纶生产 厂商都不生产氨纶切片。表3:国内熔纺氨纶厂家氨纶厂家2007年产能吨切片氨纶厂家2007年产能吨切片江苏云3000无武进五洋100无菲江苏南黄海5000无苏州华伟100无海宁新高2000无宜兴华意150无浙江精辉2000无中山新顺1000无江苏金祥1000无常熟赛纶丝200无张家港惠泰500无上海宇航100无保定天鹅1500无张家港汇丰150无海安宏发500无大连合成1000无海宁庆达200无昌源氨纶300无海宁星源100无上虞化纤100无苏州伟丽300无山东肥城50
12、0无无锡长安100无绍兴阻燃500无杭州艺鸣500无桐张长江500无苏州长泰100无中山大涌300无无锡宏鹰200无深圳雅群200无合计30家产能2007年合计:20200吨2)氨纶切片作为氨纶切片用的TPU在性能上具有以下几方面的要求:要具有高的分子量、窄的分子量分布及极少量的颗粒要具有极好的熔融成型性而且在熔纺过程中的断头率要低。纺成的纤维要具有极好的热及机械性能,特别是拉伸性能。可以看出,作为氨纶切片,对 TPU的回弹性、耐热性、TPU熔体强度、凝胶粒 子的控制、质量稳定性都有很高的要求。目前我国的绝大部分TPU生产厂家由于种种原因,所生产的TPU都达不到氨纶切片的要求。从前面的分析可以
13、看出,目 前国内所有熔纺企业每年共需求氨纶切片2 万多吨,而能够进口的氨纶切片也只能在60008000吨/年,可见熔纺氨纶切片投产以后,其市场空间很大,产品会 供不应求。3. 项目的可行性1)技术现状目前熔纺氨纶切片均为聚醴型 TPU产品。由于其分子结构内在的原因,导致普通熔纺氨纶产品在弹性回复率、耐热性等方面还不如干纺氨纶。而且由于技术原因,国内TPU厂家生产的聚醴型TPU产品,在耐热性、弹性等方面与德国 BASF 公司、德国Bayer Desmopan公司、美国诺誉(noveon)化工公司还有较大差距。如 何提高熔纺氨纶的品质已成为熔纺氨纶行业能否继续高速发展的关键课题。我公司从2011
14、年 8 月至2013 年 10 月,承担浙江省科技厅重大项目“纳米改性耐热聚醚型热塑性聚氨酯弹性体的研制与产业化”(计划编号:2012C01034-5)已于2014年9月通过验收。通过该项目的研究,公司在耐热性聚醴型TPUT品的 开发方面,取得了较为丰富的实际经验。并通过该项目建立一个稳定的聚氨酯研发团队,培养了一批TPU生产方面的技术人员与熟练工,具有了较强的技术消化 能力和后续提升能力。国内熔纺氨纶经过多年的生产与发展,在技术方面也积累了丰富的经验,取得了长足的进步。如江苏南黄海实业股份有限公司开发一种制备热稳定的熔纺氨纶的方法,可解决熔纺氨纶热稳定性差的缺点;苏州晟德竹科技发展有限公司开
15、发一种熔纺氨纶油剂,可使纤维具有良好的平滑性、抗静电性与退绕性,降低了纤维与纤维、金属、陶瓷的摩擦,使纤维集束性能提高,从而降低卷绕时的张力; 张勇发明一种熔纺氨纶用聚氨酯交联剂,可提高熔纺氨纶纤维的纺丝稳定性、断 裂强度及耐热性能;等等。2)项目的市场前景我国目前氨纶总的生产与消费能力近25 万吨/年,是全球最大的氨纶生产与消费国, 特别熔纺氨纶的生产更是占到全球的一半以上。但其中大80%以上是干法氨纶,仅10%虽为熔纺氨纶。随着DMF?有毒溶剂的限用,为熔纺氨纶的发展提供一个十分有利的市场环境。可以预见,一旦生产技术取得突破,熔纺氨纶与氨纶切片必将得到高速发展。而且氨纶切片是聚氨酯弹性体领
16、域的高端产品,合成时对原料配比和工艺控制要求严格,对技术水平和设备管理要求也很高,属于技术密集型项目,因此产品的门槛比较高,一些小企业由于技术与管理水平所限,很 难进入。3) 熔纺氨纶属于环保型产品,符合国家产业政策由于DMF DMA矶有毒性,危害人体,污染环境,近来美欧已对 DMF®定了 严格的限制标准。我国也在加强环境保护与工业卫生的法规。DMF的限用给熔纺氨纶及氨纶切片产品带来了新的发展机遇。4)国内发展熔纺氨纶条件已经成熟在设备方面,氨纶切片专用 TPU生产所需的主要设备精密连续计量系统、双 螺杆挤出机、水下切粒系统国内市场都可以满足要求。在原料方面,氨纶切片专用TPU的主要
17、原料为MDk聚醴多元醇PTME®扩链 剂丁二醇,这些原料国内都可以满足供应。3、项目实施计划:主要内容和目标:1. 目标:开发一种能作为熔纺氨纶切片的聚氨酯热塑性弹性体,并进行产业 化生产。2. 主要内容:1) 选择适宜的多异氰酸酯与聚合多元醇及小分子扩链剂,确定产品基本配方;2)进行中试研究,确定适宜的生产工艺条件;3)进行应用研究,制得可作为氨纶切片的热塑性聚氨酯弹性体。项目建设期与进度项目期 : 。09月:完成前期准备工作,设计项目和工艺计划,实验室准备,并加以落 实。12月:原料采购,配方与工艺研究,打通小试工艺流程,提供小样进行测 试和分析。10月:小试稳定研究,提供样品进
18、行测试和分析。12月:中试研究,打通中试工艺流程,提供样品进行测试和分析。03月:中试稳定研究,并确定基本生产工艺参数;09月:试生产,形成一个产品,在用户单位进行应用试验;确定基本质量指标;12月:准备项目验收。4、项目技术方案分析原材料技术指标和供应厂家1)二异氟酸酯:主要是MDI,供应商有烟台万华、BASF Bayer、DOWHuntsmarv NPU三井武田、锦湖三井。2)聚醴二醇:聚醴二醇主要采用聚四氢吠喃醴二醇(PTME6供应商有美国 DuPont、德国BASF日本保土谷、三菱化成、旭化成等公司;济南圣泉、山西三 维、杭州三隆。3)扩链剂:主要是1, 4-丁二醇及其改性产物,供应商
19、有德国 BASF台湾大 连、日本三菱等。国产有山西三维、胜利油田、湄洲湾等。4)催化剂及其它添加剂主要有催化剂、抗氧剂和光稳定剂、抗静电剂、增强剂、润滑剂等。技术方案氨纶切片的双螺杆挤出连续式生产工艺为将融化好的原料经计量、输送、混 合后,注入双螺杆反应器中,在高温下反应、挤出、水下连续造粒,再后熟化得 到成品。其工艺过程一般包括四个部分:原料的融化与贮存系统、计量与输送系 统、双螺杆反应挤出机、水下切粒与后处理系统。双螺杆连续法TPU合成工艺见图6所示。在实际生产当中,图中的设备 410由一台特制的浇注机代替。图:双螺杆连续法工艺生产工艺流程示意图图中:1聚酯化料罐 2 MDI化料罐5MDI
20、高位槽 6 一 丁二醇高位槽73 一丁二醇化料罐 4 一聚酯高位槽聚酯计量罐8 -MDI计量罐9一 丁二醇计量罐 10 高速混合器 11 双螺杆挤出机 12 一侧加料机13水下切粒机 14 冷却盘管 15 一料水分离机 16 分级筛17一贮料罐 18 一干燥机19自动包装机 20 一贮水槽5、经济效益分析氨纶切片效益分析(1)原料成本:万元/吨产品,见下表7。表7氨纶切片原材料成本一览表(原料价格为今年网上报价)主要原料单价(万元/ 吨)消耗比例(%总价(力兀/吨产 品)备注Polyol现均价MDI近期均价扩链剂现价其他添加剂%估价小计损耗计(约3%)合计(2)生产成本:万元/吨产品根据生产经
21、验,能力为 5000吨/年的生产线,工人工资以2500元/月计算, 车间生产成本约1000元/吨;加上工厂管理费预计 500元/吨,生产成本为万元/ 吨产品。(3)氨纶切片一期完工后预计经济效益估算一期完成后,氨纶切片总产能为 5000吨/年,实际产量按产能的80%+算,为 4000吨/年。目前国内所有熔纺氨纶企业所需氨纶切片均购买德国巴斯夫和美国诺 誉的进口产品,价格在一万元/吨水平。鉴于此,我们的产品价格建议定价为其 80% 即以万元/吨为计算依据。其经济效益分析如下:产品平均售价约(含税):万元/吨原料成本约(含税):万元/吨生产费用:1500元/吨增值税约:1380元/吨销售及管理费用:2000元 /吨利润:4720元 /吨年总产值(按4000吨/年计算):16640万元年总利润(按4000吨/年计算):1888万元6其他需要说明的问题“三废”情况从氨纶切片的生产工艺可知,三种主要原料MDk聚醴多元醇和1,4-BDO按照 设定的配比混合后全部参与反应
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